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  • 三氯甲烷

    三氯甲烷(Trichloromethane)为无色透明液体。有特殊气味,味甜,高折光,不燃,质重,易挥发。纯品对光敏感,遇光照会与空气中的氧作用,逐渐分解而生成剧毒的光气(碳酰氯)和氯化氢。可加入0.6%~1%的乙醇作稳定剂。能与乙醇、乙醚、石油醚四氯化碳二硫化碳和油类等混溶、25℃时1ml溶于200ml水。相对密度1.4840。凝固点-63.5℃。沸点61~62℃。折光率1.4476。低毒,半数致死量(大鼠,经口)1194mg/kg。有麻醉性。有致癌可能性,是手机维修人员必备的清洗剂。

    编辑摘要

    基本信息 编辑信息模块

    中文名称: 三氯甲烷 外文名: Trichloromethane
    别名: 氯仿,哥罗芳(Chloroform),三氯化碳 化学式: CHCl3
    CAS号: 67-66-3 SMILES: C(Cl)(Cl)Cl
    RTECS: FS9100000 外观: 无色透明的重质液体
    密度: 1.48g/cm3(水=1) 熔点: -63.7
    沸点: 61.2 临界点: 263.4
    溶解度(水): 0.8 g/100 ml, 20 °C 主要危害: 作用于中枢神经系统,具有麻醉作用
    储存: 密封阴凉避光保存 化学品类型: 有机物--烃的衍生物
    管制类型: 氯仿(易制毒-2)

    目录

    简介/三氯甲烷 编辑

    三氯甲烷 (Trichloromethane)为氯仿的学名,又称哥罗芳(Chloroform)和三氯化碳。为甲烷分子中三个氢原子被氯取代而生成的化合物,常温下为无色透明的重质液体,极易挥发,味辛甜而有特殊芳香气味,难燃烧。

    分子结构: C原子以sp3杂化轨道成键、分子中存在4个σ键,分子为四面体形,极性分子。

    理化性质/三氯甲烷 编辑

    物理性质

    三氯甲烷球棍模型三氯甲烷球棍模型

    外观与性状:无色透明重质液体,极易挥发,有特殊气味。

    熔点(℃):-63.5

    相对密度(水=1):1.50

    沸点(℃):61.3

    相对蒸气密度(空气=1):4.12

    分子式:CHCl3

    分子量:119.39

    饱和蒸气压(kPa):13.33(10.4℃)

    临界温度(℃):263.4

    临界压力(MPa):5.47

    辛醇/水分配系数的对数值:1.97

    溶解性:不溶于水,溶于醇、醚、苯。

    化学性质

    三氯甲烷比例模型三氯甲烷比例模型

    在光照下遇空气逐渐被氧化生成剧毒的光气,故需保存在密封的棕色瓶中。常加入1%乙醇以破坏可能生成的光气。不易燃烧,在光的作用下,能被空气中的氧氧化成氯化氢和有剧毒的光气。

    氯甲烷中最易水解成甲酸和HCl,稳定性差,450℃以上发生热分解,能进一步氯化为CCl4。

    主要用途/三氯甲烷 编辑

    三氯甲烷三氯甲烷
    有机合成原料,主要用来生产氟里昂(F-21、F-22、F-23)。此外,还用于有机合成及麻醉剂;脂肪、橡胶、树脂、油类、蜡、磷、碘和粘合压克力的溶剂;青霉素、精油、生物碱等的萃取剂;测定血清中无机磷;清洗剂;肝功能试验的防腐剂等。是手机维修人员必备的清洗剂。

    与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。工业产品通常加有少量乙醇,使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。

    使用工业品前可加入少量浓硫酸振摇后水洗,经氯化钙或碳酸钾干燥,即可得不含乙醇的氯仿。

    用作溶剂、洗涤剂和各种带色化合物的提取剂。

    运输信息/三氯甲烷 编辑

    三氯甲烷三氯甲烷

    包装类别:Ⅱ类包装

    包装标志:有毒品

    包装方法:小开口钢桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

    运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

    制备方法/三氯甲烷 编辑

    三氯甲烷三氯甲烷

    氯仿的生产方法很多。除国外广泛采用的甲烷法和甲醛法外,还有乙醛漂白粉法、丙酮法、氯油法和氯醇法等。乙醛漂白粉法原料消耗定额:乙醛(以100%计)600kg/t、氯气2500kg/t、石灰(以100%计)5000kg/t。

    三氯甲烷应贮于 密封的棕色瓶中。工业产品中通常加1%~2%的乙醇,以使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。用前可加入少量浓的硫酸振摇后水洗,经氯化钙或碳酸钾干燥,即可得不含乙醇的三氯甲烷。在强碱作用下,三氯甲烷可消除一分子氯化氢,生成二氯卡宾,它可用于制备二氯环丙烷衍生物。氯仿与乙醇和水可以分别形成二元共沸混合物或三元共沸混合物。

    三氯甲烷于1832年首次采用三氯乙醛被碱分解的方法制得。工业上可用甲烷氯化的方法,或利用含有乙醛基的醛或酮与次氯酸盐作用来制取,还可在高温下用铁和水还原四氯化碳制取。三氯甲烷是常用的有机溶剂,医疗上曾用作吸入性全身麻醉物,因毒性较大,已很少使用。它的蒸气对眼粘膜有刺激性。

    安全防护措施:有害液体,能被皮肤吸收,吸入其蒸气也是有害的,需在通风处使用。

    合成方法/三氯甲烷 编辑

    1.三氯乙醛法(氯油法)三氯乙醛(氯油)与氢氧化钙(或氢氧化钠)反应生成三氯甲烷,经冷凝水洗、沉淀、蒸馏,即得成品。

    2.乙醛法石灰水氯化得漂白液[Ca(ClO)2水溶液],与乙醛水溶液反应生成粗氯仿,经蒸馏得成品。

    3.先将工业品氯仿用水洗涤至中性,静置,弃去上层水液。然后与工业品浓硫酸 (98%)以10 ∶ 1混合,搅拌洗涤至酸洗液呈淡咖啡色。每次洗涤要充分,并静置分层去除酸液。经酸洗后的氯仿用15%的碳酸钠溶液以10 ∶ 1比例混合,中和除酸至合格,静置后收集下层氯仿。最后加入少量工业无水碳酸钾进行蒸馏,收集中间馏出物 (61~62℃) ,即为成品。

    4.甲醇法甲醇法又称甲醇氢氯化/氯化法。甲醇法制三氯甲烷分两步进行,首先是甲醇催化氢氯化制一氯甲烷,然后一氯甲烷热氯化制三氯甲烷。工业装置分为氢氯化、氯化、精馏、汽化4个工序。

    三氯甲烷三氯甲烷

    氢氯化工序由甲醇和氯化氢为原料生产一氯甲烷的方法可采用液相催化和固相催化两种。液相催化法是在75%~80%的氯化锌水溶液催化剂作用下,在压力0.05MPa,温度140~145℃条件下,甲醇和氯化氢发生反应。

    反应气中除生成有一氯甲烷、水和二甲醚外,还有未反应的甲醇和氯化氢。本工序采用冷凝和吸收相结合的方法,将反应生成的水及未反应的甲醇、氯化氢与一氯甲烷气体分离,再用碱中和剩下的氯化氢。然后,反应气经压缩、冷却和干燥除去水分。最后送氯化工序作原料。

    氯化工序:氯气在400~450℃下与一氯甲烷发生反应。

    改变氯气与一氯甲烷的比例,即可调节产物中氯化物的分布。工业装置通过控制氯比和低氯化物再循环来达到主产三氯甲烷的目的。

    精馏工序一氯甲烷氯化后,经冷凝得到粗氯化液,再采用4塔工艺流程处理。在初馏塔中除去低沸物(氯化氢、一氯甲烷、二氯甲烷)。在三氯精馏塔中,除去四氯化碳等高沸物,而从塔顶得到三氯甲烷产品。在中间蒸出塔及四氯精馏塔中,分别除去三氯甲烷和四氯乙烯等高沸物,在四氯精馏塔顶得到四氯化碳产品。

    汽化工序本工序的目的是将液氯加热汽化后送到氯化工序作为氯化反应的原料。

    5.由四氯化碳还原制得,工业上还可用乙醇与次氯酸盐作用而得。

    监测方法/三氯甲烷 编辑

    现场应急监测

    水质检测管法;直接进水样气相色谱法

    快速检测管法;便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

    气体速测管(德国德尔格公司产品)

    实验室监测

    顶空气相色谱法

    吡啶-碱比色法

    气相色谱法 

    色谱/质谱法

    注意事项/三氯甲烷 编辑

    危险性概述

    健康危害:主要作用于中枢神经系统,具有麻醉作用,对心、肝、肾有损害。急性中毒:吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等,重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。误服中毒时,胃有烧灼感,伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻。以后出现麻醉症状。液态可致皮炎、湿疹,甚至皮肤灼伤。慢性影响:主要引起肝脏损害,并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状,少数有肾损害及嗜氯仿癖。

    环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。

    燃爆危险:该品不燃,有毒,为可疑致癌物,具刺激性。

    急救措施

    皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

    眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

    食入:饮足量温水,催吐。就医。

    消防措施

    三氯甲烷结构式三氯甲烷结构式

    危险特性:与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下,酸度增加,因而对金属有强烈的腐蚀性。

    有害燃烧产物:氯化氢、光气。

    灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

    灭火剂:雾状水、二氧化碳、砂土。

    泄漏应急处理

    应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

    小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

    大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫复盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

    操作处置与储存

    操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、铝接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

    储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与碱类、铝、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

    废弃处置/三氯甲烷 编辑

    废弃物性质:危险废物,废弃。

    废弃处置方法:用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

    废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。

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