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  • 发烟硫酸

    发烟硫酸,即三氧化硫的硫酸溶液。无色至浅棕色粘稠发烟液体,其密度、熔点、沸点因SO3含量不同而异。当它暴露于空气中时,挥发出来的SO3和空气中的水蒸汽形成硫酸的细小露滴而冒烟,所以称之为发烟硫酸。用作磺化剂,还广泛用于制造染料、炸药、硝化纤维以及药物等。

    编辑摘要

    目录

    化学成分/发烟硫酸 编辑

    发烟硫酸(化学式:H2SO4.xSO3)是生产硫酸的过程中的生成物。性质不稳定,遇水会反应生成硫酸。发烟硫酸可以看成是浓度超过100%的硫酸,空气中挥发出SO3并形成酸雾而发烟(就好像超过98%的硝酸由于酸雾叫做发烟硝酸一样)。通常发烟硫酸的含量是根据其中的三氧化硫含量来计算的,如20%发烟硫酸表示其质量中有20%为三氧化硫。H2SO4.xSO3中,x=1时为焦硫酸。一般含SO3的质量分数有20%、40%、60%、66%等。若折合成硫酸的质量分数则发烟硫酸中H2SO4可超过100%。有人认为发烟硫酸中主要含焦硫酸(H2S2O7)。具强氧化性和吸水性,脱水性及腐蚀性。用于合成染料、药物。发烟硫酸常被用于磺化反应,不仅是因为浓度高,还因为发烟硫酸中含有较多的亲电试剂三氧化硫。此外还常用做吸水及脱水剂。

    发烟硫酸中的物质成分复杂,除了硫酸和三氧化硫外,还有焦硫酸(H2S2O7)、二聚硫酸(H4S2O8)三聚硫酸(H6S3O12)及H4S3O15、H2S3O10、(H2SO4)20等各种各样的硫酸聚合物。

    制备方法/发烟硫酸 编辑

    20%发烟硫酸可在接触法的硫酸厂中生产,就是在98.3%硫酸吸收塔前设置发烟硫酸吸收塔,以20%发烟硫酸吸收转化后含三氧化硫7%~10%的气体,同时向循环酸中补加98.3%硫酸,使其浓度保持不变。65%发烟硫酸可由20%发烟 硫酸和液体三氧化硫混合而得,或仿照20%发烟硫酸的制造方法,建立以65%发烟硫酸循环喷淋的吸收塔,吸收100%三氧化硫气体,并补加20%发烟硫酸,以调节循环酸浓度。

    化学品中文名称:发烟硫酸

    化学品英文名称:sulphuric acid fuming

    英文名称:Oleum

    技术说明书编码:934

    CAS No.:8014-95-7

    分子式:H2SO4·xSO3

    分子量:98+x(80.06)

    检法用途

    将安瓿球称量(精确至0.001 g ),然后在微火上烤热球部,迅速将该球之毛细管插人试样中,吸入约0.4g -0.7g 试样,立即用火焰将毛细管顶端烧结封闭,并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干,重新称量。

    将已称量的安瓿球放入盛有100m 工水的具磨日塞的500m l锥形瓶中,塞紧瓶塞,用力振摇以粉碎安瓿球,继续振摇直至雾状三氧化硫气体消失,打开瓶塞,用水冲洗瓶塞,再用玻璃棒轻轻压碎安瓶球的毛细管,用水冲洗瓶颈及玻璃棒,备用。

    用途/发烟硫酸 编辑

    硫化和磺化剂。硝酸盐脱水剂。测定铌。制造染料、炸药。石油精制。

    注意事项/发烟硫酸 编辑

    操作:密闭操作,注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、活性金属粉末、还原剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

    储存:储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与易(可)燃物、碱类、活性金属粉末、还原剂等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

    个体防护

    职业接触限值

    中国MAC(毫克/立方米):2

    前苏联MAC(毫克/立方米):未制定标准

    TLVTN:ACGIH 1毫克/立方米

    TLVWN:未制定标准

    监测方法:氯化钡比色法

    工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

    呼吸系统防护:可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。

    眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

    身体防护:穿橡胶耐酸碱服。

    手防护:戴橡胶耐酸碱手套。

    其他防护:工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

    废弃处置

    废弃物性质:无资料

    废弃处置方法:缓慢加入纯碱-消石灰溶液中,并不断搅拌,反应停止后,用大量水冲入废水系统。

    废弃注意事项:不能乱倒

    运输信息

    危险货物编号:81006

    UN编号:1831

    包装标志:

    包装类别:O51

    包装方法:耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱。

    运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、碱类、活性金属粉末、还原剂、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

    危险概述

    侵入途径:对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激症状,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。口服后引起消化道的灼伤以致溃疡形成;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑,重者形成溃疡,愈后瘢痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影响:牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。

    环境有危害,对水体和土壤可造成污染。

    燃爆危险该品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。

    安全措施/发烟硫酸 编辑

    急救措施

    皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

    眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

    食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

    消防措施

    危险特性:遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。能与普通金属发生反应,放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。有强烈的腐蚀性和吸水性。

    灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流冲击物品,以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。

    泄漏处理

    应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

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