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  • 四氯乙烯

    四氯乙烯在室温下是一种非易燃性的液体。它容易蒸发至空气中,带著刺激的、甜甜的气味。非常高的四氯乙烯浓度会导致晕眩、头痛、有睡意、意识混乱、恶心、说话及行走困难、失去意识和死亡。因为四氯乙烯会被储存在体内的脂肪中,并且缓慢地被释放到血液中,四氯乙烯在严重暴露过后的几周中可在呼吸中被侦测到。大部分的四氯乙烯会进入水中或是土壤中,然后蒸发进入空气。微生物能够分解某些土壤中或是地下水中的四氯乙烯。在空气中,四氯乙烯会被日光分解为其他的化学物质,或是经由降雨再回到土壤和水中。

    2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,四氯乙烯(全氯乙烯)在2A类致癌物清单中。

    2019年7月23日,四氯乙烯被列入有毒有害水污染物名录(第一批)。

    编辑摘要
    • sinoalex四氯乙烯有毒,具有强烈的刺激和麻醉作用,中国现行国家标准仍将四氯乙烯接纳为干洗剂。

    目录

    物理性质/四氯乙烯 编辑

    球棍模型 球棍模型

    外观与性状:无色液体,有氯仿样气味。

    辛醇/水分配系数的对数值:2.88

    溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

    为无色透明液体,具有类似乙醚的气味。 能溶解多种物质(如橡胶、树脂、脂肪、三氯化铝、硫、碘、氯化汞)。能与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于约10000倍体积的水。

    分子结构数据

    1、摩尔折射率:30.45

    2、摩尔体积(ml/mol):100.3

    3、等张比容(90.2K):245.0

    4、表面张力(dyne/cm):35.6

    5、极化率(10-24cm ):12.07  

    化学性质/四氯乙烯 编辑

    1、半数致死量(LD50):(大鼠,经口)13g/kg;(小鼠,经口)8.4g/kg。

    2、一般不会燃烧,但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

    3、纯净的四氯乙烯在空气中于阴暗处不被氧化,但受紫外光作用时逐渐被氧化,生成三氯乙酰氯及少量的光气。因此,工业用四氯乙烯要添加少量的酚类(对苯二酚)、胺类、醇类、腈类等作稳定剂。医药用四氯乙烯则添加少量醇类、百里酚作稳定剂。含有稳定剂的四氯乙烯在空气、水及光的存在或照射下,即使加热至140℃,对常用的金属材料也无明显的腐蚀作用。不含稳定剂的四氯乙烯,在光作用下与水长期接触时,逐渐水解成三氯代乙酸和氯化氢。四氯乙烯在无催化剂、空气和水分存在时,加热至500℃左右也是稳定的。但与空气一起通过红热管时,则热解生成一氧化碳、氯和光气。700℃与活性炭接触生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反应生成光气和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同浓硝酸一起加热不发生反应,与发烟硝酸作用则生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。与二氧化氮在100℃反应生成四氯二硝基乙烷。氢化时生成四氯乙烷。在高压下与氨作用,分解成氯化铵和碳。与金属钾在其熔点附近发生爆炸性反应,与金属钠则不发生反应。经光氯化反应则生成六氯乙烷。与氟化氢及氯的混合物在氟化锆催化下,225~400℃反应,得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClFCClF(氟里昂-113)。在三氯化铝存在下,与其他氯代烃发生缩合反应生成高沸点物质。  

    制备方法/四氯乙烯 编辑

    乙烯法

    可联产三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。

    a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl催化剂的1,2-二氯乙烷溶液中,于280-450℃进行反应,生成1,2-二氯乙烷,再进一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,经蒸馏后,分别用NH中和、洗涤、干燥,即得成品。

    b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷与氯、氧在以CuCl和KCl为催化剂以及425℃、138-207kPa条件下进行氧氯化反应,产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏,得高纯度产品。

    烃类氧化

    将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50-500℃氯化热解,得氯代烃类的混合物,精馏后分离成各种产品。

    乙炔法

    乙炔和氯加热氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用碱脱去氯化氢得三氯乙烯,再经氯化生成五氯乙烷,然后再用碱脱去氯化氢得四氯乙烯。因乙炔价昂,已逐步为乙烯法等代替。

    应用领域/四氯乙烯 编辑

    1、四氯乙烯用途广泛,主要用作金属脱脂溶剂,也用作驱肠虫药。四氯乙烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等,还可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物等。

    2、广泛用作天然及合成纤维的干洗剂。也用作金属的脱脂洗涤剂及一般溶剂、有机合成中间体等。  

    3、用作色谱分析标准物质。  

    4、用于胶黏剂的驱虫剂、脂肪类萃取剂,也用于有机合成。  

    注意事项/四氯乙烯 编辑

    安全术语

    S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。

    S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿戴适当的防护服和手套。

    S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

    风险术语

    R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少数报道有致癌后果。

    R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.对水生生物有毒,可能对水体环境产生长期不良影响。

    健康危害

    该品有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。口服后出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木,甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷,可致死。慢性影响:有乏力、眩晕、恶心、酩酊感等。可有肝损害。皮肤反复接触,可致皮炎和湿疹。

    燃爆危险

    该品可燃,有毒,具刺激性,一般不会燃烧,但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应,引起分解。若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

    环境危害

    释放到周围大气中的大部分四氯乙烯,由于阳光作用而分解,形成象氯化氢、三氯乙酸和二氧化碳之类的产物。地表水中的四氯乙烯迅速蒸发,在水中几乎不发生降解。该化合物在地下水中是稳定的,这正是作出由于工业溢漏和废物堆积造成地下水污染发生率增加这种考虑的原因。

    急救措施

    皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

    眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

    食入:饮足量温水,催吐。就医。

    消防措施

    有害燃烧产物:氯化氢、光气。

    灭火方法:消防人员须佩戴氧气呼吸器。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。

    灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

    泄漏处理

    应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

    小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统进行处理达标排放。

    大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所进行无害化处理,达到环保要求。

    操作事项

    密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿透气型防毒服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、活性金属粉末、碱金属接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

    储存事项

    库房通风低温干燥;与氧化剂、食品添加剂分开存放;存放需加稳定剂,如对苯二酚。  

    储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与碱类、活性金属粉末、碱金属、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

    预防措施

    工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

    呼吸系统防护:空气中逸散时,建议配戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜。

    身体防护:穿透气型防毒服。

    手防护:戴防化学品手套

    其他防护:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好卫生习惯。

    环境标准

    前苏联:车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3

    前苏联(1978) 环境空气中最高容许浓度 0.06mg/m3(日均值)

    中国:中国(GB3838-2002) 地表水环境质量标准(集中式生活饮用水地表水源地特定项目标准限值) 0.04mg/L

    中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准:一级:0.1mg/L,二级:0.2mg/L,三级:0.5mg/L

    日本:日本(1993) 环境标准:地面水:0.01mg/L,废水:0.1mg/L,土壤浸出液:0.01mg/L,嗅觉阈浓度 50ppm  

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