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    塑化剂(Plasticizer),或称增塑剂、可塑剂,是一种增加材料的柔软性或使材料液化的高分子材料助剂,也是环境雌激素中的酞酸酯类(PAEs phthalates),其添加对象包含了塑胶、混凝土、干壁材料、水泥与石膏等。其种类繁多,最常见的品种是DEHP(商业名称DOP)。DEHP化学名叫邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯,是一种无色、无味液体,工业上应用广泛。2011年6月1日卫生部紧急发布公告,将邻苯二甲酸酯(也叫酞酸酯)类物质,列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。

    编辑摘要

    基本信息 编辑信息模块

    中文名称: 塑化剂 外文名: Plasticizer
    别名: 增塑剂 主要危害: 大量食用可能会影响肝脏和肾脏,甚至致癌。
    功能: 使塑料制品柔韧性增强,容易加工

    目录

    简介/塑化剂 编辑

    概述

    塑化剂分子结构塑化剂分子结构
    塑化剂,台湾汉语,就是大陆汉语之增塑剂。增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,可合法用于工业用途。台湾厂商用一种常见的增塑剂DEHP(后陆续检出DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等)代替棕榈油配制的起云剂也能产生和乳化剂相似的增稠效果。但是,业内人士指出,DEHP、DINP等塑化剂并不属于食品香料原料,因此,DEHP不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。


    “起云剂”是一种合法食品添加物,经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中,是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。但因棕榈油价格昂贵,售价为塑化剂的五倍,昱伸香料公司遂以便宜却有毒性的塑化剂DEHP取代,加入到“起云剂”中;另一厂商宾汉公司则以DINP取代贵重原料加入起云剂中。

    某些塑化剂的分子结构类似荷尔蒙,被称为“环境荷尔蒙”,是台湾环保署列管的毒性化学物质。若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。

    环境荷尔蒙系指外在因素干扰生物体内分泌的化学物质。在环境中残留的微量此类化合物,经由食物链进入体内,形成假性荷尔蒙,传送假性化学讯号,并影响本身体内荷尔蒙含量,进而干扰内分泌之原本机制,会造成内分泌失调。

    2011年06月08日,台湾公布被检出含塑化剂食品已达961种,涉及厂商近300家。

    国家质检总局暂停进口台湾问题产品增至948种,为方便公众了解塑化剂产品,质检总局每天公布台湾受塑化剂污染的问题企业及产品的最新名单,已涉及280家企业。问题产品一律暂停进口。

    主要应用


    塑化剂是大宗工业品,广泛应用于国民经济各领域,包括塑料、橡胶、粘合剂、纤维素、树脂、医疗器械、电缆等成千上万种产品中。

    比如一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让PVC(聚氯乙烯)材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品的包装。

    另一个广泛存有塑化剂的产品是PVC制造的儿童玩具,欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需0.1%以下,但目前台湾尚无明确规定或限制。

    女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。

    成分性质 

    1.邻苯二甲酸酯类(Phthalate Esters, PAEs)是邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物,是最常见的塑化剂。

    2. 邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛使用,以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)为最大宗,占塑化剂产量的四分之三,其次是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。

    3.邻苯二甲酸酯塑化剂是具些许芳香气味或无气味的无色液体,中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度,但易溶于多数有机溶剂中。

    产品分类/塑化剂 编辑

    塑化剂类型 

    塑化剂产品种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类(或邻苯二甲酸盐类亦称酞酸酯)的化合物。

    邻苯二甲酸酯类塑化剂的常见品种包括:

    邻苯二甲酸二(2─乙基己)酯(DEHP)

    邻苯二甲酸二辛酯(DOP)【有时亦称邻苯二甲酸二异辛酯(DiOP或DIOP),工业和商业上国际通行称呼DOP实际上特指DEHP】

    邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP或DnOP)

    邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)

    邻苯二甲酸二仲辛酯(DCP)

    邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)

    邻苯二甲酸二丁酯(DBP)

    邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) 

    邻苯二甲酸二甲酯(DMP)

    邻苯二甲酸二乙酯(DEP)

    邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)

    邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP) 

    化学特点/塑化剂 编辑

    塑化剂优点

    添加塑化剂后,塑料成品具有柔软,易于弯曲、折叠,弹性佳的性质而易于塑形。此外,女性经常使用之香水指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。

    塑化剂缺点

    塑化剂,并非以化学键键结于聚合物中,所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH值的影响而释放到环境中。而且塑化剂易溶于有机溶剂,即使与食物接触时并未加热,塑化剂就有机会渗出到食物中,尤其当接触的食物是表面具非极性油脂的鱼肉时更易“溶”出塑化剂。

    物质毒性/塑化剂 编辑

    毒性概况 

    塑化剂种类繁多,各种塑化剂毒性数据差别很大,比较而言,氯化烃类塑化剂(氯化石蜡)因为含有感光物质(荧光物质)毒性较高,而柠檬酸酯类、环氧大豆油(ESO)塑化剂则被视为无毒塑化剂。

    常见的邻苯二甲酸酯(也叫酞酸酯)类中,DEHP的毒性系数T=200,大白鼠和家兔的经口LD50大于3000mg/kg体重,因此为低毒物质。法国癌症研究所用含本品0.05%的饲料饲喂四代大白鼠,结果表明本品无致畸性和致癌性。美国环境卫生署科学研究所用更大剂量DEHP喂养的雄性小白鼠和雄性大鼠输精管退化,前肢下垂体细胞肥大。猴子(狨)在多次接受含有DEHP的血浆后,肝组织发生病变。

    其他常见邻苯二甲酸酯类塑化剂的毒性:DBP(邻苯二甲酸二丁酯)毒性系数T=50,对动物(大白鼠、家兔、狗)的经口LD50大于8000mg/kg体重,因此为无毒物质。100mg/kg体重的剂量喂饲大白鼠五代,300mg/kg体重和500mg/kg体重的剂量饲喂大白鼠三代,动物的生殖、生长曲线、组织学检查等均为出现任何异常,也无致癌性。有研究报告称,将啮齿动物暴露于DBP中会引起睾丸萎缩,或是生殖力下降;另有研究报告则称DBP有抗癌作用。DBP在抗癌研究中具有新的药理功能,小鼠腹膜内注射S180细胞而不注射DBP时,38天后,小鼠出现腹水肿瘤全部死亡。但注有DBP的S180细胞的小鼠存活时间延长,而且有33.3%的小鼠在3个月内很正常。骨髓悬浮液在马血清和鼠肺的培养液中加入DBP时,可白血病细胞明显减少,且迅速退化。对自身移植骨髓,净化残余的癌细胞非常有效。但是其他邻苯二甲酸酯塑化剂则无此功能。

    专家观点 

    中国疾病预防控制中心营养与食品安全所研究员刘兆平说,塑化剂作为一种环境激素,普遍存在于日常生活的方方面面,空气、土壤和水中都有塑化剂的存在。微量塑化剂对人体健康没有明显影响。

    卫生部意见 

    卫生部2011年6月5日晚在其官方网站发布就台湾地区塑化剂污染食品事件问答。卫生部指出,塑化剂对健康的影响取决于其摄入量,偶然食用少量受污染的问题食品不会对健康造成危害。

    DEHP和DINP对健康有什么危害?

    塑化剂种类可达百余种。此次台湾地区不法企业添加的是DEHP、DINP等。 DEHP和DINP急性毒性均较低。动物试验发现长期大量摄入DEHP和DINP,会产生内分泌干扰作用,可造成生殖和发育障碍,并能诱发动物肝癌。但目前尚无证据表明对人类具有致癌性。

    进入体内的DEHP和DINP能排出吗?

    实验结果显示,进入体内的DEHP和DINP等邻苯二甲酸酯类物质可以被人体排出。动物试验发现,绝大部分DEHP在24-48小时内会随尿液或粪便排出体外。48小时内停止摄入含有DEHP之产品,体内DEHP浓度便会快速下降。DINP亦会被迅速代谢。

    每天摄入DEHP的安全限量是多少?

    以60kg体重的成人来讲,世卫组织(WHO)、美国和欧盟分别认为,终身每人每天摄入1.5mg、2.4mg和3.0mg及以下的DEHP是安全的。 DINP的毒性更低,即使每天摄入9.0mg,也是安全的偶然食用少量的受DEHP或DINP污染的问题食品不会对健康造成危害。

    人群接触DEHP的途径

    由于使用塑化剂的塑料产品现在很普遍,因此塑化剂DEHP在环境中广泛存在,在空气、水中均含有。食品在储存过程中也会有微量增塑剂从包装材料中迁移到食品中,但合格的塑料包装材料迁移量不会超出有关标准。我国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》严格规定了DEHP从食品包装材料迁移到食品的迁移量为1.5mg/kg,DINP为9mg/kg,与世界发达国家的规定一致。

    人体伤害/塑化剂 编辑

    结构戴奥辛结构

    塑料制品中的塑化剂释放至环境中所含浓度并不高,但在自然界分解机制所需时间可能长达数年,再经由食物链浓缩,人体无意间所摄入的塑化剂浓度,就比环境中的浓度还要高很多倍。研究学者指出,抽样调查60个人的尿液中就有90%的人检验出塑化剂的代谢物。

    含塑化剂的塑料制品进入焚化厂后若焚烧温度不当则易产生所谓世纪之毒–戴奥辛(Dioxin),低浓度就足以诱发多种疾病,如心脏病、糖尿病、过敏、不孕、癌症等[1]

    塑化剂的危害塑化剂的危害
    邻苯二甲酸酯 类塑化剂被归类为疑似环境激素 ,其生物毒性主要属雌激素 与抗雄激素活性,会造成内分泌失调,阻害生物体生殖机能,包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睪丸损害,还会引发恶性肿瘤、造成畸形儿。 

    塑化剂DEHP的作用类似于人工激素,会危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期,DEHP对幼儿带来的潜在危害会更大。 2011年5月30日,台湾大学食品研究所教授孙璐西表示,塑化剂DEHP毒性比三聚氰胺毒20倍,一个人喝一杯500毫升掺了DEHP饮料就已经超过单日食量上限。[1]

    幼儿使用后果

    1、可能会造成幼儿性别错乱,包括生殖器变短小、性征不明显。    
    2、目前虽无法证实对人类是否致癌,但对动物会产生致癌反应。    
    3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内激素分泌,引发激素失调,有可能导致儿童性早熟。

    危害研究/塑化剂 编辑

    台湾专家表示,成年人长期每天喝1瓶受塑化剂污染饮料,生殖功能异常风险将增加3到4倍;体重较轻的儿童风险更增加6到8倍,另外,对孕妇风险也较高。 

    香港浸大生物系用白老鼠作研究,发现曾经服食“塑化剂”的老鼠,诞下的后代以雌性为主,并会影响其正常的排卵;即使诞下雄性,其生殖器官较正常的小三分之二,而精子数量亦大减,反映“塑化剂”毒性属抗雄激素活性,造成内分泌失调。专家说,研究可以应用到人类身上,显示长期摄吸“塑化剂”对男性的影响较女性大。[2]

    2012年10月,据英国《每日邮报》近日报道,美国研究人员发现,接触大量上述物品的女性,进入更年期的时间要比其他女性提前近两年半。而且这些化学物质可能还会导致部分女性提早15年停经。[3]

    避免危害方法/塑化剂 编辑

    1.邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在环境中具有不易分解及生物浓缩特性,且环境流布广,故台湾环保署已于2006 年12 月29 日正式将其列管为第一类毒性化学物质,并已公告禁止将DEHP、DBP和邻苯二甲酸丁酯苯甲酯(BBP)添加在化妆品中。 

    2.人体曝露在塑化剂下最多的情况是经由食物的摄取进入人体,我们可以修正生活习惯降低塑化剂的吸收,譬如在选择食品容器时,应当避免使用塑料材质,改以高质量的不锈钢、玻璃、陶瓷器为主。 

    3. 尽量避免食物与塑料容器的长时间接触或浸泡,降低塑化剂溶出的机会。 

    4.保存食品经常会使用到的保鲜膜,宜选择完全不添加塑化剂的PE、PVDC材质,并避免高温加热。 

    5.必需加热有保鲜膜之食材时,则可在保鲜膜上戳数个小洞,让气体可以释出,在包覆时也要避免直接接触到食物。

    6.少喝浓稠饮料。相关食品安全专家建议,除避免购买已被列入“黑名单”的品牌和食物类别,尽量不要吃浓稠状饮料等加工食品。

    7.谨慎选择塑料制品。塑料制品上标有PVC,就说明里面含有塑化剂,购买和使用时需要特别注意。尤其是选择儿童用品时,过软、过小的塑料制品尽量少买。

    8.少吃动物性脂肪。许多有毒化学物质通过脂肪在食物链穿梭,少吃动物性脂肪如奶油、起司、牛肉、羊肉等肉类,可以大幅降低人体受到环境激素干扰的机会。

    9.防毒之外更要排毒。营养专家建议,除了防毒之外,就是要排毒。坚持“二少二多去三毒”原则,即少加工、少食品添加物,多天然、多蔬果,以及去防腐剂、去色素和去香料。

    危害事件/塑化剂 编辑

    起云剂饮料门

    台湾黑心企业饮料包装含塑化剂
    台湾黑心企业食品添加剂中含塑化剂
    2011年5月,“塑化剂”成为台湾岛内媒体和民众口中使用频率最高的词汇。塑化剂大多用于塑胶材质,会危害男性生殖能力,促使女性性早熟,台湾已将其列为第四类毒性化学物质,不得添加在食品里。可是,在岛内却首次发现不良厂商在食品添加物“起云剂”中,违法添加有毒塑化剂[4]

    2011年4月,有关部门例行抽验食品时,在一款“净元益生菌”粉末中发现,里面含有DEHP,浓度高达600ppm(百万分之一)。追查发现,DEHP来自昱伸香料公司所供应的起云剂内。昱伸公司是台湾最大的起云剂供货商,涉案的昱伸公司负责人赖俊杰已被收押。

    台大食品科技研究所教授孙璐西表示,起云剂原本是合法食品添加剂,常用于运动饮料、果冻等食品饮料以帮助乳化。但DEHP是一种环境激素,比三聚氰胺还毒,摄入后会在人体积累。台湾清华大学化学系教授凌永健指出,这应是全球首件DEHP污染饮料案例,污染规模为历年罕见。

    2011年5月,调查数字显示,截至27日,有毒塑化剂风波牵涉岛内厂商近200家,使用过遭污染原料的制造厂商95家,商品多达130种。截至29日,全台可能受污染产品已近500项,甚至连幼儿使用的感冒糖浆都传出含塑化剂。[5]

    由于影响范围大,由“卫生署”等组成跨部门应变小组,全力追查污染食品的来源及流向。随后,岛内食品药品管理机构确认,悦氏等多家知名运动饮料及果汁、酵素饮品已遭污染。 

    2011年5月31日,台卫生部门宣布为终止黑心起云剂行动日,由各地卫生局会同检调单位,到各大超市、便利店清查问题食品是否已经下架。同时,卫生部门将检讨加强食品添加物的管理,要求业者加强每个环节的品管,确认不含黑心原料。

    2011年12月9日,台湾彰化地方法院审理昱伸公司“塑化剂案”宣判,昱伸公司负责人赖俊杰遭判处有期徒刑18年,赖俊杰的妻子简玲媛遭判有期徒刑16年,贩卖塑化剂的金童公司负责人潘淑兰则遭判有期徒刑12年。[6]

    塑化剂座椅

    2012年9月18日,香港消委会公布由国际消费者研究及试验组织统筹的儿童座椅测试,在2款样本的面层布料中验出塑化剂DIBP,含量约0.2%,超出了国际环保纺织协会的自愿性标签计划中,规限婴儿用品纺织物所含的塑化剂总限量0.1%

    白酒塑化剂门

    酒鬼酒
    酒鬼酒
    2012年11月19日,经第三方检测显示酒鬼酒中的塑化剂含量竟然超标高达260%,酒鬼酒存在意想不到的致命危险。[7]

    中国酒业协会称:通过对全国白酒产品大量全面的测定,白酒产品中基本上都含有塑化剂成分。最高2.32mg/kg(超过国家规定的约8倍),最低0.495mg/kg(超过国家规定的约1.7倍),平均0.537mg/kg(超过国家规定的约2倍)。其中高档白酒含量较高,低档白酒含量较低。[8]

    进口洋酒含塑化剂

    人头马等洋酒被曝塑化剂超标人头马等洋酒被曝塑化剂超标
    2013年3月,据法国《夏朗德日报》报道,近期一些法国干邑白兰地酒被装箱滞留在深圳码头。原因是酒中塑化剂含量严重超过了中国新出炉的塑化剂残留值方面的标准。至少有Camus(卡慕)、Frapin(法拉宾)、RemyMartin(人头马)三个法国干邑白兰地酒品牌产品因塑化剂超过中国规定标准而被挡在了中国国门外。[9]

    滞留深圳港或退回法国的干邑白兰地产品据中国方面检测,一些干邑白兰地陈酿被检出邻苯二甲酸酯残留值可能超过30mg/kg。根据中国检验检疫局发给进口贸易公司的关于蒸馏酒3类邻苯二甲酸盐允许最大残留值标准,DEHP为1.5mg/kg,DINP为9.0mg/kg,DBP为0.3mg/kg,那些被拒之门外的干邑白兰地产品已然超标数倍。

    卫生部将塑化剂列入违法添加剂名单

    2011年6月1日晚,卫生部紧急发布公告,公布第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单,塑化剂邻苯二甲酸酯类物质名列其中,这意味着塑化剂将成为卫生监管部门监督管理重点之一。2008年以来,卫生部已相继发布5批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单,苏丹红、罂粟壳、敌敌畏等均名列这份黑名单。卫生部官员此前曾表示,公布这些曾发生过食品安全问题的物质名单,目的就是要减少和避免食品安全事故反复出现。

    邻苯二甲酸酯类物质主要包括:
    邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)
    邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)
    邻苯二甲酸二苯酯
    邻苯二甲酸二甲酯(DMP)
    邻苯二甲酸二乙酯(DEP)
    邻苯二甲酸二丁酯(DBP)
    邻苯二甲酸二戊酯(DPP)
    邻苯二甲酸二己酯(DHXP)
    邻苯二甲酸二壬酯(DNP)
    邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)
    邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)
    邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)
    邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)
    邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)
    邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)
    邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)
    邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP) 

    其他塑化剂/塑化剂 编辑

    混凝土中的塑化剂

    混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂(英语:superplasticizer),可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性,方便施工。

    石膏干壁中的塑化剂

    石膏干壁中使用的塑化剂也称为分散剂,可增加石膏凝固之前的加工性。为了减少使干壁干燥所需的能量,在制作时会加入较少的水,此时的加工性就会变差,加入塑化剂可以改善其加工性。

    石膏干壁中使用的塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。高效塑化剂是由萘磺酸缩合物或聚羧酸醚制成,其用量只需一般木质素塑化剂的1/2到1/3。

    石膏干壁塑化剂的工作原理和混凝土塑化剂的工作原理大致相近。塑化剂的有机聚合物长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使石膏粒子之间因同带负电而互相排斥,增加可加工性。

    含能材料中的塑化剂

    含能材料及烟火药剂一般会使用增塑剂,一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质,另一方面也可以当成辅助燃料,提升单位质量燃料所提供的推进力(即比冲)。

    在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。可提升比冲的塑化剂一般称为含能塑化剂(energetic plasticizer)。其优点是可减少推进剂的质量,增加火箭酬载或提升其最大速度。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基聚丁二烯(HTPB)的合成橡胶为其塑化剂。

    学术研究/塑化剂 编辑

    方便面中的塑化剂

    方便面存在塑化剂污染 每天食用两包即超标

    华南农业大学食品学院副教授柳春红证实,其与同事最近刊登在《食品科学》杂志上的一篇论文称,受包装中的塑化剂溶出影响,市售方便面和方便米粉存在不同程度的塑化剂污染。
    柳春红及其同事实验室检测结果显示,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的检出率均超过一半。柳春红解释说,这是方便面类食品塑料包装中最常用的两种塑化剂,在塑料加工时添加,可增加塑料的柔韧性。但添加了这两种塑化剂的塑料,一般不能用来包装富脂类食品,塑料包装材料中的邻苯二甲酸酯类容易从塑料中溶出,污染食品。
    方便类食品受塑化剂污染将带来多大的危害?柳春红在论文中援引英国农渔食品部规定的DBP、DEHP耐受量,即每千克体重每天摄入分别不超过0.01毫克和0.05毫克。如果一个体重60千克的成年人每天食用两包方便面(每包含面饼90克和调味料酱包8克),DBP、DEHP暴露值就有可能超标。

    大陆方便面遭塑化剂污染

    多篇研究报告显示,大陆的方便面等多种食品也遭到了不同程度的塑化剂污染。论文建议,政府应规范方便面和方便米粉生产,完善或制定相关标准。”记者昨晚联系到论文联系人华南农业大学食品学院柳春红副教授,她表示该研究检测结果可信。

    方便面样本来自广州超市

    华南农业大学食品学院柳春红副教授及其同事最近被《食品科学》杂志接受的一篇论文称,市售方便面和方便米粉存在不同程度的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)污染。
    报道引述该论文说,2010年10月,柳春红及其同事从广州市各大型超市随机采购不同品牌和口味的56份方便面和25份方便米粉食品作为样品。结果显示,DBP、DEHP的检出率均超过一半。

    其中,DBP和DEHP在方便面调味酱料中的最高含量分别为59.38毫克/千克和172.15毫克/千克,方便面面饼中的最高含量分别为9.28毫克/千克和1.08毫克/千克,方便米线调味酱料中的最高含量分别为16.52毫克/千克和44.75毫克/千克。

    一般认为,食品中的邻苯二甲酸酯类污染主要来源于两个方面。一方面,塑料包装材料中的邻苯二甲酸酯类容易从塑料中溶出,向食品迁移;另一方面,此类物质扩散到环境中,反过来污染环境。

    据国标《食品容器、包转材料用添加剂使用卫生标准》(GB9685-2008),DBP和DEHP仅可用于接触非脂肪性食品的容器,且在塑料包装中的特定迁移量分别不超过0.3毫克/千克和1.5毫克/千克。但实验室采集样本中的DBP和DEHP含量,已经远远超过此标准。

    脂肪含量越高越易遭污染

    柳春红证实这篇论文已向杂志社交了几个月,不清楚是否发表。她解释,业内均知道塑化剂可以用于塑料中。“塑料能使用在各种用途,包括了食品包装,但越是脂肪含量高的食品越是容易受到它的污染。”柳春红表示,事实上她和学生们也针对市面销售的食用油进行了抽样和对其中的塑化剂做了检测,也得到类似方便面的结果。她称所用的检测仪器是国家级实验室的,因此检测结果可信。

    对于消费者较为关心哪些方便面品牌含量高,她表示在学术论文中一般不会写上品牌,所以她也不便对记者透露。柳春红说,这篇论文早已撰写好,和台湾地区最近揭发食品饮料中人为添加增塑剂事件没有联系。

    论文建议,中国方便面消费量已达每年数百亿包,政府应规范方便面和方便米粉的生产,完善或制定相关标准,制定上述增塑剂在食品中的最大允许含量,加强监测,并开展人群暴露的风险评价。柳春红呼吁生产厂家要加强监测,不要使用不符合国标规定的包装材料。 

    南京农业大学食品科技学院等单位的学者在2008年发表在《食品科学》的一篇研究显示,在油脂类固体食品、油脂类液体、非油脂类蔬菜、水果三类14种食品中检出的邻苯二甲酸酯类约69%的含量高于欧洲规定的每天0.3毫克/千克体重的标准,表明邻苯二甲酸酯类污染物在被检食品中有较大的迁移。

    《食品科学》是北京出版的食品专业技术性期刊和中文核心期刊,在国内食品科学界中有较高权威性。

    北京环境中的塑化剂 

    邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(即塑化剂DEHP),成为新的食品安全事件主角。DEHP是塑化剂最主要的一种,用于工业。据统计,2007年,塑化剂PAEs全世界年产量已超过200万吨,其中我国的年产量突破100万吨。

    研究人员测定发现,塑化剂早已渗入北京的地面水体与空气之中,部分水体污染严重。

    2010年6月,北京工业大学环境与能源工程学院钟嶷盛、陈莎等人发表了他们的一篇研究成果,他们采样了北京市11个公园湖水水样,结果显示,朝阳公园、玉渊潭公园、莲花池公园、红领巾公园湖水塑化剂DBP超标2倍,窑洼湖公园和颐和园超标3倍。人定湖和颐和园塑化剂DEHP超标2倍。

    这一研究成果发表在2010年6月的《中国环境监测》杂志上,对于PAEs超标原因,作者认为,自2004年起,北京市区湖泊补水由密云水库改为官厅水库,而官厅水库此前污染严重,一直达不到饮用水标准,再经过沿途的排污污染,到达市区湖泊的水基本是V类或劣V类水(V类:普通景观用水;劣V类:无用脏水),并且公园普遍一年换水一次,流动性差,加上游人丢弃的食品包装盒、塑料袋、饮料瓶等,造成了北京公园水中PAEs污染严重的现象。

    报道还称,受到污染的水体远不止相对静止的公园湖水。已有研究成果显示,三峡库区DEHP最高浓度和黄河部分河段中DEHP浓度都超标。黄河部分河段DEHP浓度超出我国地表水标准13倍。

    塑料薄膜和土壤中的塑化剂

    中国疾病预防控制中心一名研究人员也透露,塑料薄膜中的DEHP具有很强的自由性,可从塑料中渗出进入环境,随着农用塑料薄膜的大量使用,塑料薄膜成为土壤中DEHP的一个主要来源。

    一项对中国23个城市耕地土壤的抽样检测报告显示,DEHP的检出率为100%,含量范围为0.20-7.11mg/kg。而北方土壤中PAEs的含量高于南方,这与农业地膜的使用呈现相关关系。

    贵阳水环境中检出邻苯二甲酸酯塑化剂

    为了解贵阳市水环境中邻苯二甲酸酯类物质的污染情况,贵州师范大学研究人员对贵阳市部分水样进行了气相色谱分析。每个采样点均检出邻苯二甲酸酯类物质,其中所有的采样点均检出邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP),最高含量分别为13.9μg/L和31.6μg/L。7个采样点检出邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP),最高含量为25.9μg/L。部分采样点中邻苯二甲酸二乙酯(DEP)也被检出。均未检出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。结果表明贵阳市水体中的酞酸酯类污染物目前以邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯为主,并且污染比较严重。

    大陆对策/塑化剂 编辑

    列入黑名单

    针对日前台湾地区发现的饮料等食品非法添加邻苯二甲酸酯类物质,即“塑化剂”的事件,卫生部2011年6月2号早上表示,塑化剂已被列入"黑名单"。

    塑化剂的学名是邻苯二甲酸酯。卫生部已将邻苯二甲酸酯类物质列入可能用于食品的非食用物质“黑名单”,并明确相应的检测方法。卫生部门将通过“全国公共卫生热线010-12320”向消费者提供关于邻苯二甲酸酯类物质健康影响和科学知识的咨询。
    各地区有关部门加大对相关食品、食品添加剂及生产企业的监督检查力度。各地的超市、商场已经开始清查与塑化剂有关的台湾饮料和产品。像上海、厦门等口岸也加强了对来自台湾的相关添加剂和饮料等产品的检验监管。而统一企业(中国)投资有限公司新闻发言人杨寿正昨天表示,统一公司已要求大陆的所有贸易商对名单中的问题产品全部下架、召回,到昨天晚间基本下架完毕。除了传统零售渠道,部分网上小店也出售台湾食品及饮料。“淘宝网”已要求所有网店经营者,对通报的台湾问题产品全部下架处理。

    东莞查毒

    东莞一台商投资企业“东莞市昱延食品有限公司”生产的添加剂被检出有毒塑化剂DEHP。该公司销售部经理与始作俑者“台湾昱伸香料有限公司”负责人名字都为“赖俊杰”。
    据广东省食品安全委员会办公室通报,朱国东已被依法刑拘并正在受审,东莞市有关部门查封了该公司库存的食品添加剂产品约6吨、用于生产食品添加剂的原料0.6吨、搅拌机2台、灌装机1台。经查,昱延公司位于东莞市万江区滘联社区创业路第二工业区内,占地面积约为400平方米,现有员工17人,自2009年4月投入生产以来,每月食品添加剂产量约3000公斤,销售额约15万-20万元,产品销往广州、江门、东莞等地。
    在东莞市昱延食品有限公司的网页上,多处留下联系人为销售部经理“赖俊杰”,而台湾“昱伸香料有限公司”的负责人也叫“赖俊杰”。广东质监部门此前也曾通报称,东莞昱延与台湾昱伸有关联,而且从昱延公司查获的进货和销售记录均显示“起云剂用油”来自台湾。
    台湾媒体已有消息称,正是在台涉嫌生产有毒起云剂的昱伸公司负责人赖俊杰,投资东莞昱延。但此事尚未得到官方证实。赖俊杰此前在台接受询问时曾供认,他在起云剂中添入塑化剂已将近30年。

    广州查毒

    继家乐福、百佳超市表示对涉及塑化剂污染的三种台湾食品进行下架、封存后,沃尔玛、好又多、华润万家三大超市也表态,对已售出的相关食品接受退货。据悉,针对近期媒体报道的台湾塑化剂污染食品事件,广州市工商、食品药品监督等部门连日来对辖内销售的台湾饮料和食品添加剂开展专项检查行动,已下架一批不合格商品,而且检查范围也延伸到可能存在问题的化妆品领域及散落到餐饮业中的零散饮料。
    沃尔玛、好又多、华润万家三大超市表态,对已售出的上了黑名单的相关商品开始接受退货,若消费者对其它所购商品有疑虑,在未拆封情况下也可协商退货。而广州友谊超市、广百超市则表示,他们销售的台湾进口食品非常少,且上黑名单的产品在门店都未有销售。
    另外,在整个塑化剂管理链条内,负责餐饮业管理和化妆品管理的食品药品监督管理局也已加紧对化妆品等该局管辖范围内的领域进行摸查工作。该局相关负责人还表示,针对目前国家、省、市有关部门通报的涉及塑化剂的饮料、食品比较多,目前仍不能排除有个别饮料流入到了餐饮环节的可能性。对于餐饮业中可能存在的零散涉事饮料,该局将根据通报情况和媒体曝光的情况着手进行追索,并已开始提示相关餐饮单位密切留意各有关部门通报的有关饮料名单,做好货源记录。[10]

    暂停生产

    2011年6月3日国家食品药品监督管理局办公室下发紧急通知,要求暂停生产销售含邻苯二甲酸酯(即塑化剂)的保健食品。

    国家食药监局要求各省、自治区、直辖市食药监局(药监局),有关单位根据卫生部2011年第16号公告,决定暂停生产销售含邻苯二甲酸酯的保健食品。进一步加强保健食品监督管理,确保产品安全。

    通知指出,暂停生产协和牌灵芝孢子粉片(国食健字G20070306)和美中清素牌多种氨基酸片(国食健字G20100217),对市场上正在销售的上述两个产品立即下架。

    通知要求,凡配方中含邻苯二甲酸酯的保健食品,应及时报告所在地食品药品监督管理部门。

    通知强调,各省级食品药品监督管理部门应加强监督检查,切实做好落实工作,发现问题要及时上报国家食品药品监督管理局。

    暂停进口

    国家质检总局网站2011年6月9日再次更新台湾地区公布的受塑化剂污染的问题企业及其相关产品名单,问题企业为280家,相关产品增加到948种。其中包括多种儿童食品。国家质检总局强调:问题企业的相关产品一律不得进口。

    解疑释惑

    卫生部3日召开新闻发布会,有关专家就近期塑化剂引起的“风波”表示,塑化剂可以通过代谢排出体外,微量摄入不必过分恐慌。
    目前,世界卫生组织对塑化剂DEHP规定的每日耐受摄入量为每公斤0.025毫克。专家解释说:“这意味着,体重60公斤的人,如果终生每天摄入塑化剂1.5毫克至8.5毫克,才可能导致明显的健康损害。”
    专家也同时指出,大量摄入塑化剂可能干扰内分泌,影响生殖和发育。因此,塑化剂禁止用于食品,也不可用于脂肪性食品以及婴幼儿食品的包装材料。

    台湾未公布涉塑食品 

    2011年6月9日国家质检总局官网首次公布,从台湾进口食品中检出了被塑化剂污染的2款产品,它们此前并未列入台湾公布的问题名单中。

    首次在大陆进口环节检出的台湾“涉塑”食品并不多,有2种,分别为竹业屋制果有限公司生产的竹叶堂芒果酥、东乡食品股份有限公司的HAMU牌金桔柠檬汁饮料,上述问题企业的相关产品不得进口。质检总局网站显示,这是“自台湾地区进口食品中检出塑化剂污染,但未列入台湾地区公布名单中的问题企业及其相关产品名单”。

    质检总局并未透露这2款食品是在何时何地检出等细节,也未告知两公司此前产品是否进口到大陆、以及曾经的销售去向、是否要展开排查等情况。

    封杀内地版含塑产品

    2011年6月11日,国家食品药品监督管理局发出紧急通知,要求餐饮服务单位立即禁止采购和使用广州市美益香料有限公司生产的番石榴香精,广东省江门市高迪食品有限公司生产的绿茶粉、液态酥油和蛋牛奶香油,江门市展望食品有限公司生产的面包酵素改良剂,杭州溢香源生物科技有限公司生产的桂花香精、绿茶香精、杏仁香精。
    在针对台湾地区发现违法添加邻苯二甲酸酯类物质情况进行的检查中,有关部门从上述4家企业8种产品中检出邻苯二甲酸酯类物质。国家食品药品监督管理局据此要求各级餐饮服务食品安全监管部门,加强对辖区内餐饮服务单位的监督检查,对发现已采购相关产品的,立即进行封存,积极配合有关部门做好问题产品处置和召回工作。

    内地事件

    “塑化剂”风波并未停息,大陆产食品首次查出含塑化剂,
    国家药监局发出通知,在广东、浙江4家企业8个样品中检出邻苯二甲酸酯类物质,对发现已采购相关产品的,立即进行封存,并配合做好问题产品处置召回。

    新华社消息称,经过对15类产品、6100个样品进行抽样检测显示,在4家企业8个样品中检出塑化剂类物质,其余样品未检出。6月11日,国家药监局发出通知,要求各级餐饮服务食品安全监管部门,要立即通知辖区内餐饮服务单位禁止采购和使用上述企业生产的食品和食品添加剂。同时,要加强对辖区内餐饮服务单位的监督检查,对发现已采购相关产品,要立即封存,积极配合有关部门做好问题产品处置和召回工作。

    检测样品取自28个省(市、区)的内地生产企业、批发市场、集贸市场、超市、餐饮单位等。涵盖食品添加剂、饮料、调味料、果酱、果浆、糖浆、乳制品、糕点、饼干、方便面、糖果、冷冻饮品、蛋制品、食用植物油、胶囊锭状粉状类食品等15类产品、6100个样品。

    经检测,4家企业8个样品中检出塑化剂类物质,其余样品未检出。另外,抽检的140多份方便面样品,未发现人为添加塑化剂的情况。

    “染塑”8产品

    ●广州市美益香料有限公司生产的番石榴香精

    ●广东省江门市高迪食品有限公司生产的绿茶粉、液态酥油和蛋牛奶香油

    ●江门市展旺食品有限公司生产的糕点

    ●杭州溢香源生物科技有限公司生产的桂花香精、绿茶香精、杏仁香精

    相关文献

    参考资料
    [1]^引用日期:2011-05-31
    [2]^引用日期:2011-05-31
    [3]^引用日期:2012-10-29
    [4]^引用日期:2011-05-31
    [5]^引用日期:2011-05-30
    [6]^引用日期:2011-12-12
    [7]^引用日期:2012-11-19
    [8]^引用日期:2012-11-20
    [9]^引用日期:2013-03-03

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