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  • 对硫磷

    无色油状液体。熔点6℃,沸点375℃,157-162℃(0.08kPa),相对密度1.2656(25/4℃),折光率1.5370(25℃),蒸气压(20℃)为5×10-6kPa。水中溶解度为24mg/L(25℃)。微溶于石油醚及煤油,可与多数有机溶剂混溶。有蒜臭。在碱性介质中迅速地水解;在中性或微性溶液中较为稳定;对紫外光与空气都不稳定。

    2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,对硫磷在2B类致癌物清单中。

    编辑摘要

    基本信息 编辑信息模块

    中文名称: 对硫磷 外文名: Parathion
    化学式: C10H14NO5PS 分子量: 291.26
    CAS登录号: 56-38-2

    目录

    简介/对硫磷 编辑

    中文同义词:O,O-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯;对硫磷;O,O-二乙基-O-(对硝基苯基)硫代磷酸酯;一六O五;一六零五微胶囊剂(25%);一扫光;乙基1605;乙基对硫磷 [1]

    英文名称:Parathion [1]

    英文同义词:THIOPHOS(R);SNP(R);O,O-DIETHYL-O-P-NITROPHENYL PHOSPHOROTHIOATE;O,O-Diethyl-O-(p-nitrophenyl)thionophosphate;O,O-DIETHYL O-(4-NITROPHENYL) PHOSPHOROTHIOATE;ORTHOPHOS(R);PARAPHOS(R);PARATHION [1]

    CAS号:56-38-2 [1]

    对硫磷 对硫磷

    分子式:CHNOPS [1]

    分子量:291.26 [1]

    EINECS号:200-271-7 [1]

    Mol文件:56-38-2.mol [1]

    物理性质/对硫磷 编辑

    1.性状:纯品为无色无臭的液体,工业品为棕色并有蒜臭的液体。

    2.熔点(℃):6.0

    3.沸点(℃):375

    4.相对密度(水=1):1.27

    5.饱和蒸气压(kPa):0.08(157℃)

    6.辛醇/水分配系数:3.83

    7.闪点(℃):174

    8.溶解性:不溶于水,溶于醇类、醚类、酯类、酮类、芳烃等有机溶剂,不溶于石油醚、煤油。

    9.折射率(25ºC):1.5370

    10.比旋光度(º):c=5,H2O):-16--200 [2]

    化学性质/对硫磷 编辑

    稳定性

    1.在碱性介质中迅速地水解;在中性或微性溶液中较为稳定;对紫外光与空气都不稳定。

    2.稳定性:稳定。

    3.禁配物:强氧化剂、碱类。

    4.避免接触的条件:受热。

    5.聚合危害:不聚合。

    6.分解产物:氧化磷、氧化硫。 [2]

    计算化学数据

    1、疏水参数计算参考值(XlogP):3.8

    2、氢键供体数量:0

    3、氢键受体数量:5

    4、可旋转化学键数量:6

    5、互变异构体数量:

    6、拓扑分子极性表面积(TPSA):70.8

    7、重原子数量:18

    8、表面电荷:0

    9、复杂度:304

    10、同位素原子数量:0

    11、确定原子立构中心数量:0

    12、不确定原子立构中心数量:0

    13、确定化学键立构中心数量:0

    14、不确定化学键立构中心数量:0

    15、共价键单元数量:1 [2]

    制备/对硫磷 编辑

    对硫磷 对硫磷

    1、五硫化二磷与乙醇反应,生成O,O-二乙基二硫代磷酸,然后用氯气氯化,生成O,O-二乙基硫代磷酰氯。将65%对硝基酚钠655kg,水600L投入打浆釜,用盐酸调节pH值为9~10,用40~50℃蒸汽或空气将浆液压入合成釜,降温至35℃左右,一次投入含量为90%左右的O,O-二乙基硫代磷酰氯538kg,然后滴加30%三甲胺50.5kg,保持温度35~45℃,约30~40分钟滴完后继续反应1小时。将物料转入水洗釜,加二甲苯150kg,分别用1000L和1500L水洗涤2次,水洗温度75℃左右。经水洗后的原油在分液釜静置降沉8~10小时,分离得到对磷硫原油约800kg,含量在90%~95%之间。备注:该品属高毒类农药,已被国家禁用。

    2、由二乙基硫代磷酰氯在三甲胺催化下与对硝基酚钠合成则得。原料消耗定额:五硫化二磷370kg/t、无水乙醇330kg/t、对硝基酚钠330kg/t。 [2]

    3、由二乙基硫代磷酰氯在三甲胺催化下与对硝基酚钠合成制得。 [2]

    应用/对硫磷 编辑

    1.对硫磷为广谱性杀虫剂,具有触杀、胃毒、熏蒸作用,无内吸传导作用,但能渗透入植物体内。对昆虫作用很快,高温时杀虫作用显著增快,可用于防治棉花、苹果、柑桔、梨、桃等果树害虫及麦红蜘蛛等。

    2.广谱性高毒杀虫剂,兼有杀螨作用,具强烈的触杀和胃毒作用,有一定熏蒸作用,无内吸作用,但有较强的渗透作用。可防治水稻、棉花和果树等作物上的多种害虫,主要防治水稻螟虫、棉铃虫、玉米螟、高粱条螟等害虫。防治三化螟、二化螟、大螟。禁止在蔬菜、茶叶、果树、中草药上使用,瓜类对对硫磷敏感,尤其幼苗,易造成药害,不可使用。食用作物收获前30天禁用。

    3.用作农药杀虫剂、杀螨剂。 [2]

    毒理学数据

    毒性:属高毒类 [2]

    1.急性毒性

    LD50:6~15mg/kg(大鼠经口);5~100mg/kg(兔经皮)

    LC50:31.5mg/m3(大鼠吸入,4h)

    2.刺激性

    3.致突变性

    微生物致突变:鼠伤寒沙门菌1mg/皿。姐妹染色单体交换:人淋巴细胞200μg/L。程序外DNA合成:人成纤维细胞10μmol/L。DNA损伤:大鼠淋巴细胞10μmol/L(16h)。

    4.致癌性

    IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。

    5.其他

    大鼠经口最低中毒剂量(TDLo):360μg/kg(孕2~22d/产后15d),影响新生鼠生化和代谢。大鼠皮下最低中毒剂量(TDLo):9800μg/kg(孕7~13d),致死胎。

    注意事项

    代谢和降解:对硫磷在环境中易受光、空气、水的影响,而分解为无毒物质,但比其它有机磷农药稳定。在自然环境下也易降解。在光照条件下,易进行光氧化反应,生成对氧磷,对氧磷的毒性,比原母体对硫磷毒性更大。对硫磷在喷洒作物上消失很快,在短期内,少量的对硫磷已转变为对氧磷而增加毒性。

    残留与蓄积:对硫磷能通过消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入人体。环境中的对硫磷也可以通过食物链发生生物富集作用,但体内蓄积的量远比有机氯农药要低。土壤中的对硫磷也可以通过植物根部吸收而进入植物体内。因而其从土壤中经植物再进入动物体内的可能性是非常大的。

    迁移转化:在土壤中,对硫磷可通过水的淋溶作用而稍向土壤深层迁移。一般情况下,年移动速度小于20cm。它可以由土壤表面向大气蒸发,温度越高,蒸发量越大。

    危险特性:遇明火,高热可燃。受热分解,放出磷、硫的氧化物等毒性气体。加热发生异构化,变成o,s-二乙基异构体。

    燃烧(分解)产物:一氧化碳、氧化磷、氧化硫、氧化氮。

    监测方法

    植物酯酶法和底物法《环境化学》19卷2期第187~189页韩承辉等

    直接进水样气相色谱法

    气相色谱法(GB13192-91,水质)、(GB/T5009.20-1996,食品)

    盐酸萘乙二胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编

    气相色谱法(农作物、水果、蔬菜)《农药残留量气相色谱法》国家商检局编

    环境标准

    中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质最高容许浓度0.05mg/m (皮)

    中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域) 0.003mg/L

    中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的最高容许浓度0.003mg/L

    中国(GB8978-1996)污水综合排放标准不得检出(一级)

    ⒈0mg/L(二级)

    ⒉0mg/L(三级)

    联合国规划署(1974) 保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度 0.001μg/L

    中国(GB5127-85) 食品中有机磷农药的允许标准 0.1mg/kg(粮食)

    不得检出(蔬菜、水果)

    应急处理

    一、泄漏应急处理

    迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离。切断火源。穿防毒服。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

    二、防护措施

    呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,佩带防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时,应该佩带自给式呼吸器。

    眼睛防护:可采用安全面罩。

    防护服:穿相应的防护服。

    手防护:戴防护手套。

    其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再且。注意个人清洁卫生。

    三、急救措施

    喷药时,如发现恶心、呕吐、头痛、泻肚、全身软弱无力等中毒初步症状,须立即离开现场,用肥皂水或碱水少洗净身体,到空气流通处休息,同时服用阿托品或解磷毒(PAM)2~3片(0.5~1mg)。严重者应立即送医院急救。如误服应立即催吐,并口服1~2%苏打水洗胃,导泻可用硫酸钠。

    应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员到安全区,并且进行隔离,严格限制人员出入。切断火源。建议应急处理人员要戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。  

    灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:泡沫、干粉、砂土。禁止使用酸碱灭火剂。  

    相关文献

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    参考资料
    [1]^引用日期:2013-07-01
    [2]^引用日期:2013-07-01

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