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  • 工业染料

    工业染料是用于纺织品、皮革制品及木制品的染色的物质,因价格便宜、着色强、稳定性强,所以也被不法商贩用做替代食品染料的着色剂。在我国染料工业发展迅速,为国家创造了良好的经济效益。

    编辑摘要

    目录

    发展概况/工业染料 编辑

    根据国家有关部门及中国染料工业协会对从2001年到2003年中国染料、有机颜料主要经济指标统计,可以看出主要经济指标全面增长,而且经济效益明显好转。2003年利润总额达到88494.7万元,年均增长达到64.98%;应交增值税40345.1万元,年均增长达到32.22%;产品销售收入1433997万元,年均增长达到36.46%;2003年染料产量达到542193吨,年均增长达到30.34%,与上年同期比增长28.71%;有机颜料产量126729吨,年均增长达到34.89%,与上年同期比增长32.45%;产销率从2001年的96%,至2003年提高到98.7%。

    根据统计,分散、硫化、活性染料及有机颜料产量较大企业情况如下:两年来,各大类染料生产均有增长,其中活性染料受市场的快速拉动增长幅度最大,2003年总产量约9万吨,与上年比增长50%,产量居各类染料第二位,超过硫化染料的产量。由于生产增长高于市场需求的增长,市场竞争更加激烈。分散染料继续保持稳定增长,2003年产量约25万吨,与上年比增长11%。其他增幅较大的还有直接染料和酸性染料。

    中国染料进出口数量年均增长达到5.93%,出口创汇年均增长2.32%,保持了增长的趋势;有机颜料出口数量和创汇逐年增长,2003年出口数量85659.2吨,与上年同比增长了4.45%,出口创汇增长18.83%,出口创汇比出口数量增加了14.38个百分点,表明中国有机颜料产品的出口质量和价格明显提高,在国际市场有一定的竞争力。巴斯夫染料化工有限公司、科莱恩(天津)颜料有限公司、青岛汽巴颜料有限公司等独资或合资企业出口数量的增加,对总的出口创汇增长起到一定拉动作用。
      中国各省市自治区均有染料出口。出口量保持在4000吨以上的是浙江、江苏、上海、天津、辽宁、山东、广东、河北8个省市,其中除广东省外都是染料主要生产省市,年均保持增长的有浙江省、江苏省、辽宁省、山东省、河北省。浙江省继续以年均增长13.84%的速度领先各省之首,2003年继续保持染料出口数量、创汇金额居各省第一位。
      2001年至2003年染料主要出口国家和地区排在前10位的是:韩国、中国台湾省、印尼、美国、中国香港、印度、泰国、巴基斯坦、日本、墨西哥;有机颜料主要出口国家及地区排名前10位的是:美国、德国、韩国、日本、英国、荷兰、中国台湾省、中国香港、印尼、澳大利亚。
      染料出口企业性质,主要是国有企业(包括国有外贸公司和少量国有生产企业)、中外合资企业、集体企业。这三类企业的出口数量为170116.5吨,占出口总量的85.6%;出口金额44964.29万美元,占出口总金额的82.45%。其中国有企业出口数量82653.2吨,占出口总量的41.59%,从统计数据看国有外贸公司的出口数量仍然占有很大比例。染料产品有一定的特殊性,产品更新快,市场变化大,需要很好的售后服务等,这些情况都需要产需直接见面,才能很好的完成销售和售后服务。世界著名的染料公司自销的数量都占有很大比例,我们应该加快建立企业自己的市场营销网络,扩大自销的比例,及时了解市场变化和做好售后服务工作。

    生产企业/工业染料 编辑

    总产量达万吨的生产企业有浙江龙盛集团股份有限公司、浙江闰土化工集团公司、杭州吉华化工有限公司、杭州帝凯化工有限公司、天津宏发集团公司、山西临汾染化集团公司、大连染料化工有限公司、常州北美颜料化学有限公司、河北捷虹颜料化工有限公司、巴斯夫染料化工有限公司、江苏中丹化工集团公司、上海染料有限公司、天津有机化学总公司、浙江东港工贸集团公司、河北省捷虹颜料化工有限公司、常州北美颜料化学有限公司、江苏中丹化工集团公司、山西临汾染料集团公司、泰兴锦鸡染料有限公司、天津宏发集团公司、青岛双桃精细化工有限公司、杭州百合化工有限公司、江苏吴县市东吴染料厂等。

    REACH法规/工业染料 编辑

    2006年12月18日,欧盟在经过3年的漫长讨论之后,通过了一项新的化学品法规——《化学品注册、评估及许可法规》(REACH,即Registration,Evaluation,Authorization of Chemicals)。

    2007年6月1日开始实施,涉及3万余种化学品,直接影响化学品以及下游产业。2006年我国对欧盟出口纺织品服装大约226亿美元,法规实施后,新的法规将给我国纺织品服装出口带来多大的影响?对纺织行业而言,这无疑又是一次“大挑战”。
      该法规最基本的观点就是,“一种产品在没有被证明是安全产品之前就是不安全的”。它将欧盟市场上约3万种化工产品和其下游的纺织等产品分别纳入注册、评估、许可这3个环节实施安全监控。
      无论是纱线、面料还是服装,几乎都会无一例外地要经过助剂、染化料的加工,

    这些化工产品必须在规定下进行注册登记,而加工过的纺织品倘若不能出示所采用加工剂的相关注册文件,也将无法进入欧盟市场。然而,一种产品的基本测试费用约8.5万欧元,评估费用预计为57万欧元。有消息称,仅这一项,企业出口欧盟的成本就将普遍提高5%以上,一些检测项目多的产品甚至更高。这些费用将导致染化料、助剂研发以及使用成本的上升,纺织品的价格也必然上涨,形成连锁效应,并最终影响出口。尽管我国对欧盟的纺织品出口可以按照协议规定的增长率,但是,REACH的实施在一定程度上缩小了这一增长率。原本因为贸易“井喷”而受到限制的纺织品,现在又将因为原料而再次面临限制。
      面对这种挑战,纺织企业只有在迅速了解有关规则,采取措施,配合上游企业能够尽快顺利完成法规所要求的内容的同时,要考虑自身的调整尽快适应新的环境。
      中国染料工业协会秘书长田利明说:REACH法规的实施将大幅度增加企业新产品开发的成本,严重制约企业的自主创新能力。REACH法规的实施将打破现有的国际化学品贸易平衡。
      中国印染行业协会吴玉华说:REACH对我国印染行业也将带来一系列的影响。一是,这将给欧盟带来不正当的盈利并妨害公平竞争。二是,检测项目之多和费用之高将影响出口企业订单。三是,将增添不必要的重复工作且造成资源浪费。四是,削弱我国中小企业印染产品市场竞争力。五是“污染转移”将影响我国可持续发展目标。
      REACH的主要内容:
      基本要点:
      欧盟化学品和其他有形产品的重要生产商和进口商负有以下义务:
      注册——整理并提交包括产品的每种化学物质测试数据在内的详细报告;
      评估——评估产品所含每种化学物质的安全性参数;
      授权——根据化学品的不同性质取得使用的特殊授权;
      限制——遵守任何限制化学品生产和使用的限制规定。

    染料分类/工业染料 编辑

    分类信息

    酸性染料 中性染料 冰染染料 碱性染料 阳离子染料 直接染料 分散染料食用染料媒介染料还原染料 活性染料 缩聚染料 硫化染料 金属络合染料 染料生产设备色淀颜料涂料色浆 无机颜料 颜料生产设备 一般有机颜料 预分散型有机颜料绿色染料

    碱性橙
      结构或分子式:C12H13ClN4
      分子量:248.72
      CAS号:532-82-1
      熔点(℃):118~118.5
      性状:闪光棕红色结晶块或砂状。红褐色结晶性粉末或带绿色光泽的黑色块状晶体。遇浓硫酸呈黄色,稀释后呈橙色。遇硝酸呈橙色。干燥制得。原料消耗(kg/t)间苯二胺(100%) 440苯胺 365亚硝酸钠 280盐酸(31%) 1320。

    发展历史/工业染料 编辑

    染料的应用具有悠久的历史。古代采用天然物质作染料。自炼焦工业发展后,从副产品中分离出苯、萘、蒽等芳烃化合物,为合成染料提供了原料,染料生产遂逐渐发展成为一个独立的工业体系。
      天然染料时期公元前3000年中国已有染织物的技术。约公元前25世纪印度用茜草和蓝草染色。与此同时,埃及和美索不达米亚人已掌握媒染技术,用植物染料染成黄、红、绿等色。在远古时期,就有价值昂贵的著名泰尔紫,可能由克里特人首先制出,后来腓尼基人掌握了其制作技术,从海螺中提取的泰尔紫,牢度较好。从公元前20世纪开始中国曾利用多种矿物和植物,染出黄、红、蓝、绿、紫、黑色。黄色使用石黄、荩草、地黄、黄栌;红色使用赭石、朱砂、茜草;蓝色使用石青、靛草;绿色作用空青、荩草;紫色使用紫草;黑色使用皂斗等。1972年,中国湖南长沙马王堆古墓中出土的西汉纺织品,色彩仍很清晰,利用近代分析技术,确证朱红色为硫化汞,银灰色为硫化铅,粉白色为绢云母,蓝色为。由此可见当时的染料应用技术水平。

    533至544年,中国贾思勰所著的《齐民要术》卷五中,详细记载了多种植物染料的提炼方法如“红花法”、“造靛法”等,所制成的染料可较长期使用。

    中国染料和染成的织物通过丝绸之路运往欧洲。
      合成染料时期19世纪西欧有机化学的研究工作得到发展,以及从煤焦油分离和制取有机芳香族化合物,开创了合成染料时期。
      1856年,英国化学家用重铬酸钾氧化苯胺硫酸盐,得到一种黑色沉淀物,发现它能把丝染成紫红色。次年设厂生产,取名为苯胺紫或冒肤,供染色使用。从此,化学合成的染料碱性品红、碱性品绿、碱性品紫等相继出现,这些都是由苯胺及其衍生物为原料进行生产的,所以,合成染料被称为苯胺染料。
      德国化学家J.P.格里斯在1858年发现了苯胺的反应;1861年Ch.曼恩发现芳香胺重氮盐能与芳香胺或芳香酚,从此得到第一个偶氮染料苯胺黄;1868年,德国化学家C.格雷贝和C.李卜曼将蒽醌溴化和碱熔制得茜红,稍后将茜素磺化制得染毛的染料,1870年德国巴登苯胺纯碱公司投入生产,从此开发了蒽醌染料,并进一步制取蓝色和绿色染毛用的酸性蒽醌染料品种。德国化学家进行了长期关于合成靛蓝的研究工作,在1870年,他将从天然靛蓝氧化得到的靛红与三氯化磷反应并还原得到靛蓝,1878年用苯乙酸合成了靛红,从而完成了全合成靛蓝。1897年巴登苯胺纯碱公司根据K.霍伊曼以苯胺为原料的生产方法正式投产,三年后,年产量达到900t,取代了天然靛蓝。
      法国化学家克鲁西昂和布雷通尼埃在1873年将有机物(褐煤、锯末、纸、皮革等)与硫化钠及硫磺焙烧成棕色。1893年,R.维达尔用对氨基苯酚与硫化钠反应生成硫化黑染料,1896年用2,4-二硝基氯苯制成硫化黑T,由于成本低,制造方便,立即投入大量生产。
      随着联苯胺的出现,德国化学家P.博蒂格尔1884年合成了直接大红4B(又称刚果红),由于可以直接用来染棉纤维,因此称为。1901年,德国化学家R.博恩将2-氨基蒽醌进行碱熔制得。1880年,英国人托马斯和R.霍利德将乙萘酚钠盐溶液浸在棉布上,然后用乙萘胺重氮盐显色,在棉纤维上得红色。由于染色过程中需用冰维持低温,因此就称为。1911年,德国化学家A.温特尔和A.Z.齐切尔进一步发现2-萘酚-3-甲酰芳胺具有更好的坚牢度。1912年,德国格里斯海姆电子公司生产色酚AS,并使之形成一个系列,称为色酚(AS)系产品,不但完善了冰染染料类,还为生产开辟了途径。
      20世纪初,化学合成染料迅速发展,生产品种增多,产量剧增,取代了全部天然染料。染料生产集中在德、英、瑞士、法、意、美、日本等国,其中以德国巴登苯胺纯碱、赫司特和拜耳股份公司、英国卜内门化学工业公司、美国杜邦公司、以及瑞士汽巴-嘉基和山道士等公司最为著名。染料生产量不断递增,1920年全世界产量为127kt。
      为适应市场要求,染料的加工商品化技术和应用技术也得到重视,出现了许多使用方便的染料类型,如色酚新品种与重氮盐制成快色素等,便于冰染印花。1924年用金属盐预处理的络合染料直接用于毛丝染色。还原染料制成可溶性溶蒽素和溶靛素等直接应用于染色等。在新染料开发方面,1922年出现了用于醋酸纤维染色的不溶性,1934年出现酞菁蓝、酞菁绿颜料,这些性能优越的染料,丰富了染料工业的内容。1936年世界染料产量达250kt。

    1956年出现了,它是一类染料分子能与纤维产生化 学键结合而染色的染料;具有色泽鲜艳、湿牢度良好和使用方便等优点,因而受到重视,发展很快。同时,配合合成纤维发展的需要,用于涤纶的分散染料和用于腈纶的,均在染料工业中占有显著地位。 1918年,日本人在大连设厂开始生产二硝基氯苯及硫化黑染料,年生产能力后来达到2kt。30年代又以从煤焦油中分离而得的苯、 萘、蒽等原料生产硝基苯、苯胺、二甲基苯胺、碱性紫、硫化蒽草绿等。1949年,该厂称为大连染料厂。1919年青岛中国商人集资建厂制造膏状硫化黑。1935年生产膏状硫化黑、大红G色基、碱性紫和硫化蓝等染料。1949年,该厂改称青岛染料厂。
      除此之外,上海、天津等地亦有一些染料厂使用进口中间体生产硫化染料、直接染料、酸性染料和碱性染料等,由于市场受外国染料所垄断,生产发展十分艰难。在1949年以后,恢复了大连、青岛、南京、上海、天津等地的染料厂,使其逐渐发展成染料和中间体的生产基地,重点建设了吉林染料厂。在沈阳建立了以染料为重点的研究院,以后还在上海和天津建立了专门的染料研究所。在大连、天津、上海等地的大学内设立了染料专业,培养高级技术人才,为染料工业的发展提供了技术骨干。1956年,中国染料品种从1949年的18种增加到77种,产量从1949年的5193t增加到1958年的 37232t,并开始出口染料。1958年后,染料工业进入了新的发展阶段,开发了反应性染料,增加了分散染料、阳离子染料、有机颜料、印染助剂等的生产,到1983年,全国染料生产品种有490种,产量达到74.8kt。印染助剂产量达到14kt。此外,还为部门提供各种中间体190kt,染料工业已成为国民经济中的重要部门之一。

    绿色染料用天然食品色素和化学合成食用色素染羊毛织物及丝绸是北京服装学院于伯龄教授实验成功的新技术。羊毛、羊绒、丝绸本来是纯天然高档纤维,但在用传统化学染料印染的过程中,不仅受到不同程度的污染,降低了服用性能,排放的大量污水还会污染江河湖海和土地。而天然食品色素是从植物中提炼出的,无毒、无味、无公害,安全可靠,耐光、耐热、易溶于水。食用色素是与天然染料化学结构完全相同的化学合成染料,它的安全性经联合国粮农组织和世界卫生组织公布完全符合食用标准,可以放心地用于食品、药品和保健品,更不用说用来染衣服了。用食用色素染出的羊毛和丝绸织物色泽鲜艳,手感柔软。
      于伯龄教授还针对棉布、人造丝、尼龙绸、涤纶、真丝、针织羊毛、羊绒衫、各种材料的扣子等的艺术染色,研制开发出系列染料及固色方法,无论上述哪种面料,都能保持面料原有的手感和风格。他的手绘染料可以满足喜欢与众不同的人自己在衣服上吟诗作画的愿望,无论是丝绸的、羊毛的、棉布的衣服,想怎么画就怎么画,想画在哪儿就画在哪儿。
      绿色染料最直接的来源应该是染料植物。从众多的染料植物中可以提取纯天然的植物染料,用于天然纤维的染色,而不用合成染料。
      目前此类染料已经在国内研制成功,并用于规模化生产。

    知名事件/工业染料 编辑

    诱人腊肠是染出来的

    “苏丹红大家都了解,这是一种可以致癌的工业染料。它因为被亨氏用来制作辣椒酱,而成为肯德基的原料。在被检测出辣椒酱含有苏丹红之后,广受世界关注。今天,我要说的是另外一种‘红’叫‘玫瑰红’,在化学工业原料中又称罗丹明B。”

    记者通过百度搜索,找到大约2300多条关于“罗丹明B”的内容,通过Goole搜到6200多条内容,但是没有一条是与食品有联系的。石先生表示,就是这种与食品沾不上一点边的化学原料,通过黑心老板的手,与我们日常吃的美味腊肠有了密不可分的关系。

    “罗丹明B”究竟是什么?罗丹明B,也称玫瑰红,俗称花粉红,是一种碱性荧光染料。记者在查找到的众多词条中,惟一能够明白的也只有这简单的几个字,只知道它是一种无机化学试剂,它运用的领域与我们吃的食品没有一丁点关系,可是就有人把它用来加工腊肠了。

    石先生告诉记者,一般加工腊肠都会经过风干。大家都知道,肉一旦经过风干,颜色就会变得黑暗,看起来不美观。现在人买东西都只注重外表,所以黑乎乎的腊制品自然不会吸引来消费者。

    为了改善这种腊制品的品相,于是就有人想到了使用“罗丹明B”这种染料。这种染料比苏丹红的颜色略淡,俗称“玫瑰红”,顾名思义可以知道这种工业染料的色彩。

    添加这种染料一般是加工腊肠的人在搅拌肉块时,就将这种染料和一些调味品一起加入,经过染料着色的肉块色泽鲜艳,而且这种染料的颜色不会脱落,即使经过风干、熏烤,依然会鲜亮。添加了染料的腊肠,看起来色泽光鲜。但又有多少人知道,在这种诱惑的背后,其实存在着极大的危险。记者查阅有关资料得知,罗丹明B,经老鼠试验发现,会引致皮下组织生肉瘤,被怀疑是致癌物质,1993年起在欧美等国家和地区禁止用在食品加工中。  

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    扩展阅读
    1印染在线
    2纺织网
    3中国染料颜料网
    4中国百科网

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