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  • 氯化汞

    氯化汞,俗称升汞,白色晶体、颗粒或粉末;熔点276℃,沸点302℃,密度5.44克/厘米(25℃);有剧毒;溶于水、醇、醚和乙酸。氯化汞可用于木材和解剖标本的保存、皮革鞣制和钢铁镂蚀,是分析化学的重要试剂,还可做消毒剂和防腐剂。

    编辑摘要

    基本信息 编辑信息模块

    中文名称: 氯化汞 外文名: Mercury dichloride
    别名: 氯化高汞、二氯化汞、 升汞、氯化汞(II) 化学式: HgCl2
    IUPAC名: Mercury(II) chloride CAS号: 7487-94-7
    摩尔质量: 271.52 g·mol−1 外观: 白色固体
    密度: 5.43 g/cm³ 熔点: 277
    沸点: 302 溶解度(水): 7.4 g/100 ml (20 °C)
    偶极矩: 0 警示术语: R:R28, R34, R48/24/25, R50/53
    安全术语: S:S1/2, S36/37/39, S45, S60, S61 主要危害: 极毒,对环境有害

    目录

    物理性质/氯化汞 编辑

    白色结晶、白色颗粒或粉末。常温时微量挥发,100℃时变得十分明显,在约300℃时仍然持续挥发。1g溶于13.5ml水、 2.1ml沸水、 3.8ml乙醇、 1.6ml沸乙醇、 22ml乙醚、 12ml甘油、 40ml冰乙酸、 200ml苯。溶于甲醇、丙酮和乙酸乙酯,微溶于二硫化碳和吡啶。  

    熔点(℃):277-281   。

    沸点(℃):302。

    相对密度(水=1):5.44。

    相对蒸气密度(空气=1):

    蒸气压(kPa): 0.13(136.2℃)。

    稳定性和反应活性:稳定。

    禁配物:强氧化剂、强碱。

    避免接触的条件:光照。

    溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯,不溶于二硫化碳。

    物质结构/氯化汞 编辑

    固态氯化汞的结构 固态氯化汞的结构

    氯化汞为正交晶系,容易升华,具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子,以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位,两个短的Hg-Cl距离为2.38Å,与其他四个则相距3.38Å。  

    氯化汞可溶于水,溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明,大多数氯化汞以未离解的HgCl存在,所以有假盐之称。只有少量发生离解:  

    HgCl⇋HgCl +Cl

    并且也存在少量的HgCl 和极少量的Hg 、[HgCl] 离子。水解反应为:

    HgCl+HO⇋Hg(OH)Cl+HCl  

    于存在Cl 的溶液中溶解,生成四面体型[HgCl] 配离子.  

    化学性质/氯化汞 编辑

    氯化汞与氢氧化钠作用生成黄色沉淀:

    Hg +2OH ─→HgO↓+HO

    氯化汞溶液中加过量的氨水,得白色氯化氨基汞Hg(NH)Cl沉淀:

    HgCl+2NH─→Hg(NH)Cl↓+ NHCl  

    Hg(NH)Cl加热不熔,而分解为HgCl、NH和N,被称为不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化铵,加入氨水,则得氯化二氨合汞Hg(NH)Cl白色结晶沉淀,这种沉淀受热熔化而不分解,故被称为可熔性白色沉淀。  

    以过量的氯气与汞反应,可制得氯化汞: Hg+Cl─→HgCl

    HgCl的水溶液几乎不导电,即使在很稀的溶液中,它的电离度也不超过0.5%。这说明HgCl在溶液里主要是以分子形式存在的,只有少量的HgCl 、Hg 和Cl 离子。

    HgCl是共价化合物,它的电离程度很小是弱电解质。  

    HgCl了还可以与碱金属氯化物反应生成四氯合汞(Ⅱ)配离子[HgCl] ,使HgCl的溶解度增大:

    HgCl+2Cl →[HgCl]

    HgCl在酸性溶液中有氧化性[E(HgCl/HgCl=0.63V)],适量的SnCl[E(Sn /Sn =0.154V)]可将之还原为难溶于水的白色氯化亚汞HgCl:

    2HgCl+SnCl→HgCl↓+SnCl

    如果SnCl过量,生成的HgCl进一步被SnCl还原为金属汞[E(HgCl/Hg=0.2682V)]

    使沉淀变黑:

    HgCl+SnCl→2Hg↓+SnCl

    在分析化学中利用此反应鉴定Hg(Ⅱ)或Sn(Ⅱ)。

    应用领域/氯化汞 编辑

    制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时,将铝浸入氯化汞溶液中,铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞,与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护,使铝“活化”并发生许多反应。如,铝汞齐能溶解于水并放出氢气;可与卤代烃发生Barbier反应;可作为还原剂参与有机合成,等等。   点滴分析测定砷和锡。容量分析测定铁。测定碘价。临床血液检验。尿胆素分析。萘氏法测定土壤中的含氮量。有机合成中的催化剂。防腐剂。消毒剂。

    销毁方法/氯化汞 编辑

    实验室内少量HgCl可以利用Na2S来进行销毁。

    HgCl+NaS=HgS↓+2NaCl

    由于HgS溶于过量硫化物中,所以往往需要加入硫酸亚铁进行共沉淀。  

    毒理简介/氯化汞 编辑

    急性中毒

    LD50:1 mg/kg(大鼠经口);41 mg/kg(兔经皮) 。 急性中毒有头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状。氯化高汞对狗的致死量经口为10~15 mg/kg,静脉注射为4~5 mg/kg;而氯化亚汞(甘汞)经口则为210 mg/kg。急性中毒动物见食欲减退、多饮水、流涎、呕吐、血便和腹泻、眼部炎症、全身软弱无力、步态不稳、兴奋性增高等表现,有些动物有震颤、瘫痪,有时抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由于心脏传导系统及脊髓的损害,1~3 d内死亡者有胃肠损害,5 d后死亡见肾损害,主要为近曲小管广泛性坏死,可诱发急性肾功能衰竭。胃肠损害表现为黏膜炎症,出血性溃疡(常见于大肠)。并有肝细胞变性。口服可发生急性腐蚀性胃肠炎,严重者昏迷、休克,甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭。对眼有刺激性,可致皮炎。  

    口服氯化汞后,可立即或数小时后发生恶心、呕吐、严重腹痛、腹泻和便血。严重者可发生休克、昏迷。中毒初期可出现口腔炎,如大量流涎、口腔黏膜及齿龈肿胀、充血、糜烂、牙痛、甚至脱落。口服后1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量减少。严重者死于尿毒症。后期可发生食道狭窄。

    亚慢性及慢性毒性:动物的慢性中毒表现,最早是行为改变,继而出现神经系统功能障碍,血液变化主要有白细胞增多,血沉加快,然后出现肝、肾功能受损。汞的慢性肾损害早期为肾小管功能障碍,出现低分子蛋白尿。继续接触可造成肾小球通透性改变,尿中出现高分子量蛋白质。

    代谢

    汞及其化合物可通过呼吸道、消化道或皮肤吸收,职业中毒主要是经呼吸道吸入金属汞蒸气或汞化合物气溶胶所致。金属汞经消化道吸收量甚微。汞的无机化合物在消化道的吸收率取决于它的溶解度,一般较低,约为15%。金属汞及无机汞化合物可直接经皮肤吸收。此途径仅在使用含汞油膏等药物时遇到。  

    致癌性: IARC:可疑致癌物。

    致突变性:DNA修复:枯草杆菌50 mmol/L。姊妹染色单体交换:仓鼠卵巢细胞3200 nmol/L。

    健康危害

    侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

    健康危害:汞离子可使含巯基的酶丧失活性,失去功能;还能与酶中的氨基、二巯基、羧基、羟基以及细胞内的磷酰基结合,引起相应的损害。

    急性中毒:有头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状。可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。部分患者皮肤出现红色斑丘疹。严重者发生间质性肺炎及肾损害。口服可发生急性腐蚀性胃肠炎,严重者昏迷、休克,甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭。对眼有刺激性。可致皮炎。

    慢性中毒:表现有神经衰弱综合征;易兴奋症;   精神情绪障碍,如胆怯、害羞、易怒、爱哭等;汞毒性震颤;口腔炎。少数病例有肝、肾损伤。

    应急医疗/氯化汞 编辑

    诊断要点

    (1)由呼吸道吸入大量无机汞化合物粉尘引起的急性中毒,其临床表现类似于急性金属汞中毒。

    (2)急性无机汞化合物中毒多由口服(误服或自杀)所致,亦可由皮肤接触其溶液大量吸收所引起。主要表现为腐蚀性胃肠炎和中毒性肾病。①腐蚀性胃肠炎:口服后很快或数小时内出现口腔炎表现,以及恶心、呕吐、上腹痛,继后表现为急性结肠炎症状,有全腹痛、腹泻、里急后重、排出粘液性或血性大便,严重者可发生咽部水肿,亦可因胃肠穿孔导致弥漫性腹膜炎。患者可因失水,腹痛等原因发生休克。②中毒性肾病:由于肾小管细胞的急性坏死,一般在口服无机汞化合物后数日内出现腰痛、蛋白尿、管型尿、少尿。严重病例出现无尿、浮肿,继后很快出现氮质血症、高钾血症、代谢性酸中毒,甚至心力衰竭而危及生命。急性肾衰竭处理得当或通过血液透析,患者存活下来,经1~2周肾小管上皮细胞逐渐再生而进入多尿期,此时可引起水、电解质平衡紊乱。  

    (3)皮肤接触无机汞化合物溶液可引起接触性皮炎,出现红斑、丘疹、水疱,容易继发感染,严重者可发生剥脱性皮炎。

    (4)实验室检查:尿汞、血汞明显升高(正常参考值见金属汞中毒),常伴周围白细胞总数升高,核左移。

    (5)急性无机汞化合物中毒需注意与急性胃肠炎、出血性肠炎、急性肾炎相鉴别。

    处理原则

    (1)中断毒物的吸收。刺激咽部引吐,或服用吐根糖浆10~30 ml,然后服用温开水100 ml进行催吐;最后用清水或2%碳酸氢钠液洗胃(忌用生理盐水),但对胃肠道腐蚀重者洗胃应慎重。口服蛋白或牛奶,最后给予硫酸钠或硫酸镁20~30 g导泻。

    (2)尽早使用解毒剂。驱汞药物及方法参见急性金属汞中毒。出现急性肾衰竭不宜立即驱汞治疗,应积极处理急性肾衰竭。

    (3)合理输液,维持水、电解质平衡。发生急性肾衰竭,在少尿期或无尿期要限制输入量,多尿期要防止低钾血症。

    (4)发生急性肾衰竭,特别注意纠正高钾血症、氮质血症、代谢性酸中毒,有条件应进行血透治疗。

    (5)防治继发感染,需注意避免使用有肾毒副作用的抗生素。

    (6)口腔炎及腹痛等参照急性金属汞中毒处理。

    (7)接触性皮炎可用3%硼碱或5%硫代硫酸钠湿敷,出现大疱可用无菌空针抽去疱内液体。严重者在使用抗生素的同时应用肾上腺糖皮质激素。

    (8)注意保护肝肾功能,可用大剂量维生素C、B族维生素,以及ATP、辅酶A、细胞色素C等药物。

    监测方法/氯化汞 编辑

    冷原子吸收光谱法《作业环境空气中有毒物质检测方法》,陈安之主编

    双硫腙比色法《作业环境空气中有毒物质检测方法》,陈安之主编

    环境标准

    中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m

    前苏联地面水中最高容许浓度 5μg/L

    前苏联污水排放标准(1975年) 0.01mg/L[以Hg 计]

    泄漏处理

    隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。

    防护措施

    呼吸系统防护:作业工人应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴隔离式呼吸器。

    眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

    身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

    手防护:戴橡胶手套。

    其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

    急救措施

    皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

    眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

    食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

    有害燃烧产物:氯化物、氧化汞。

    实验室方法

    国家标准

    1.中国职业接触限值(GBZ 2—2002)

    2.环境标准

    管理信息/氯化汞 编辑

    操作管理:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

    储存管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不超过30℃,相对湿度不超过70%。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

    运输管理:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。

    废弃管理:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。

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    1实验室:氯化汞

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