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  • 氰化钾

    白色圆球形硬块,粒状或结晶性粉末,剧毒。在湿空气中潮解并放出微量的氰化氢气。易溶于水,微溶于醇,水溶液呈强碱性,并很快分解。易溶于水,微溶于醇,水溶液呈强碱性,并很快水解。密度1.857g/cm^3,沸点1497℃,熔点563℃。接触皮肤的伤口或吸入微量粉末即可中毒死亡。与酸接触分解能放出剧毒的氰化氢气体,与氯酸盐或亚硝酸钠混合能发生爆炸。

    编辑摘要

    基本信息 编辑信息模块

    中文名称: 氰化钾 外文名: Potassiumcyanide
    别名: 山奈钾 化学式: KCN
    相对分子质量: 65.12 化学品类别: 无机物--氰化物
    管制类型: 氰化钾(剧毒)(XZ) 储 存: 密封干燥避光保存

    目录

    简介/氰化钾 编辑

    氰化钾氰化钾

    化学品中文名称:氰化钾

    化学品英文名称:potassiumcyanide

    中文名称2:山奈钾

    俗称:山埃

    技术说明书编码:820

    CASNo.:151-50-8

    分子式:KCN

    分子量:65.11

    理化性质/氰化钾 编辑

    物理性质

    外观与性状:白色结晶或粉末,易潮解,有氰化氢气味(苦杏仁气味)

    相对密度(水=1):1.52

    熔点:634℃

    pH(0.1mol/L):11.0

    饱和蒸气压(kPa): 无资料

    燃烧热(kJ/mol): 无意义

    临界温度(℃): 无意义

    临界压力(MPa): 无意义

    辛醇/水分配系数的对数值: 无资料

    闪点(℃): 无意义

    爆炸上限%(V/V): 无意义

    引燃温度(℃): 无意义

    爆炸下限%(V/V): 无意义

    溶解性: 易溶于水、乙醇、甘油,微溶于甲醇、氢氧化钠水溶液。

    化学性质

    1.空气中变质

    2KCN+CO2+H2O=2HCN+K2CO3

    2.水溶液易变质

    KCN+H2O=HCN+KOH

    作用与用途/氰化钾 编辑

    与氰化钠用途相同,可以通用。较氰化钠在电镀时更具有高度导电性能,镀层细致等优点,使用更为适宜,但价格较贵。用于矿石浮选提取金、银。钢铁的热处理,制造有机腈类。分析化学用作试剂。此外,也用于照相、蚀刻、石印等。​

    注意事项/氰化钾 编辑

    健康危害

    侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

    健康危害:抑制呼吸酶,造成细胞内窒息。吸入、口服或经皮吸收均可引起急性中毒。口服50~100mg即可引起猝死。非骤死者临床分为4期:前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛,口服有舌尖、口腔发麻等;呼吸困难期有呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等;惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭;麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。长期接触少量氰化物出现神经衰弱综合征、眼及上呼吸道刺激。可引起皮疹。

    毒理学资料及环境行为

    毒性:高毒类。

    急性毒性:LD506.4mg/kg(大鼠经口);8500μg/kg(小鼠经口)

    致突变性 :

    DNA抑制:小鼠淋巴细胞1nmol/L。

    细胞遗传学分析:小鼠乳腺1nmol/L,48小时。

    污染来源:氰化物是剧毒物质,其污染事故常发生于电镀、炼金、热处理、煤气、焦化、制革、有机玻璃、苯、甲苯、二甲苯、照相以及农药等的生产过程中。

    代谢和降解:游离氰基在体内主要代谢途径是在硫氰化酶(或β巯基丙酮酸转硫酶)的催化作用下,与硫起加成反应,转变成毒性很低的SCN(只有CN-毒性的1/200)。然后由尿、唾液、汗液等排出体外。

    游离氰基还可与体内含钴的化合物如羟钴胺)结合形成无毒的氰钴化合物。因此临床上有用羟钴胺或依地酸二钴抢救CN-急性中毒的报告。

    人体对CN-有较强的解毒机能,氰化物是非蓄积性毒物。当不致产生中毒剂量的少量外源性氰根进入机体后,可被迅速转化为无毒或低毒物质排出体外。

    氰化物在地面水中很不稳定,当水的pH值大于7和有氧存在的条件下,可被氧化生成碳酸盐与氨。地面水中带存在着能够分解利用氰化物的微生物,亦可将氰经生物氧化用途转化为碳酸盐与氨。因此氰化物在地面水中的自净过程相当迅速,但水体中氰化物的自净过程还要受水温,水的曝气程度(搅动)、pH、水面大小及深度等因素影响。

    土壤对氰化物出有很强的净化能力。进入土壤的氰化物,除逸散至空气中的外,一部分被植物吸收,在植物体内被同化或氧化分解。存留于土壤中并部分在微生物的作用下,可被转化为碳酸盐、氨和甲酸盐。当氰化物持续污染时,土壤微生物经驯化、毓可产生相适应的微生物群,对氰的净化起巨大作用。因此有些低浓度含氰工业废水长期进行污水灌溉的地区,土壤中的氰含量几乎没有积累。

    残留与蓄积:自然界对氰化物的污染有很强的净化作用,因此,一般来说外源氰不易在环境和机体中积累。只有在特定条件下(事故排放、高浓度持续污染),氰的污染量超过环境的净化能力时,才能在环境中残留、蓄积,从而构成对人和生物的潜在危害。

    迁移转化:氰化物广泛地存在于自然界中。动植物体内都含有一些氰类物质,有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相当量的含氰糖甙。它水解后释放出洲离的氰化氢,在一些普通粮食、蔬菜中,也可检出微量氰。

    土壤中也普遍含有氰化物,并随土壤深度的增加而递减,其含量为0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要来自土壤腐植质。腐植质是一类复杂的有机化合物,其核心由多元酚聚合而成,并含有一定数量的氮化合物。在土壤微生物作用下,可以生成氰和酚,因此土壤中氰的本底含量与其中有机质的含量密切相关。

    由于氰化氢及易挥发,多数氰化物易溶于水,因此排入自然环境中的氰化物易被水(或大气)淋溶稀释、扩散,迁移能力强。氰化氢和简单氰化物在地面水中很不稳定,氰化氢易逸入空气中;或当水的pH值大于7和有氧存在的条件下,亦可被氧化而生成碳酸盐与氨。简单氰化物在水中很易水解而形成氰化氢。水中如含无机酸,即使是二氧化碳溶于水中生成的碳酸,亦可加速此分解过程。

    氰化氢是有苦杏仁味的气味,极易扩散,易溶于水而成氢氰酸;氰化物一般为无色晶体,在空气中易潮解并有氰化氢的微弱臭味,能使水产生杏仁臭。

    中毒症状:轻者有粘膜刺激,唇舌麻木头痛、眩晕、下肢无力、胸部有压迫感、恶心、呕吐、血压上升、心悸、气喘等。重者呼吸不规则,逐渐昏迷、痉挛、大小便失禁、血压下降、迅速发生呼吸障碍而死亡。

    危险特性:不燃。受高热或与酸接触会产生剧毒的氰化物气体。与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应剧烈,有发生爆炸的危险。遇酸或露置空气中能吸收水分和二氧化碳,分解出剧毒的氰化氢。水溶液为碱性腐蚀液体。

    燃烧(分解)产物:氰化氢、氮氧化物。

    泄漏应急处理

    对泄漏物处理必须戴好防毒面具与手套,扫起,倒至大量水中。加入过量次氯酸钠或漂白粉,放置24小时,确认氰化物全部分解,稀释后放入废水系统。污染区用次氯酸钠溶液或漂白粉浸光24小时后,用大量水冲洗,洗水放入废水系统统一处理。对氰化氢则应将气体送至通风橱或将气体导入碳酸钠溶液中,加等量的次氯酸钠,以6mol/L氢氧化钠溶液中和,污水放入废水系统做统一处理。

    防护措施

    呼吸系统防护:可能接触毒物时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。可能接触其粉尘时,应该佩戴隔离式呼吸器。

    眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

    身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

    手防护:戴橡胶手套。

    其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。车间应配备急救设备及药品。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。作业人员应学会自救互救。

    急救措施

    皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用流动的清水或5%硫代硫酸溶液彻底冲洗至少20分钟,就医。

    眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。给吸入亚硝酸异戊酯,就医。

    食入:饮足量温水,催吐,用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

    灭火方法:消防人员必须穿戴全身专用防护服。

    灭火剂:干粉、砂土,禁止用二氧化碳和酸碱灭火剂灭火。

    制备/氰化钾 编辑

    由碳酸钾与碳在氨气流中共热或由氰氨(基)化钙与氰氧化钾共熔而得。

    生产方法/氰化钾 编辑

    吸收法:将氰化钠与硫酸反应生成的氢氰酸气体用一定浓度的氢氧化钾溶液吸收生成氰化钾,然后将溶液送至蒸发器,在50~60℃进行真空蒸发,至过饱和状态,然后在结晶器中结晶,经离心分离,可得含量在92%左右的氰化钾,再在200℃左右进一步干燥脱水,制得氰化钾成品。分离后的母液返回中和反应器。其反应式为:

    2NaCN+H2SO4→2HCN+Na2SO4

    HCN+KOH→KCN+H2O

    氰化钾中毒/氰化钾 编辑

    中毒表现

    中枢神经缺氧是起主导作用的。当吸入氰化气体或吞服大量高浓度致死剂量的氰化钾(钠)时,数分钟内可引起猝死。患者突然发生尖叫声,随即倒地,意识丧失,抽搐一阵,先呼吸停止而死亡。有的出现咽喉紧缩感,头痛、头晕、恶心、呕吐,继而意识丧失、抽搐、角弓反张、循环衰竭、呼吸表浅或呼吸不整,最终呼吸麻痹而死亡。患者皮肤粘膜和血液呈现鲜红色,此乃血液含氰化血红蛋白之故。

    现场急救

    立即将患者移至空气新鲜处,吸氧。呼吸停止者应进行人工呼吸(但避免用口对口人工呼吸法),心跳停止者,应即时作胸外心脏挤压。有条件者立即将亚硝酸戊酯2支包在手帕中压碎,置患者口鼻前吸入,可反复应用2~3次。

    在医院中还可用亚硝酸钠、硫代硫酸钠或美兰等进行抢救。近来认为依地酸二钴(CO2EDTA)、组氨酸钴等有机钴盐类是治疗氰化物中毒的较为有效的解毒药。

    治疗原则

    1.脱离中毒环境、催吐、洗胃等。2.解毒治疗(亚硝酸钠-硫代硫酸钠法)。3.对症支援治疗。

    氰化物中毒的解毒药

    氰化物是毒性强烈、作用迅速的毒物。工业生产中常用的有氰化钠、氰化钾。杏仁、枇杷的核仁中含有氰甙,食用后在肠道内水解释放出CN—,中毒原理是:CN—与细胞色素氧化酶中的Fe3+起反应,形成氰化细胞色素氧化酶,失去了传递氧的作用。

    毒理:CN—+Cyt-Fe3+Cyt-Fe3+—CN—(失活)

    解毒措施

    一亚硝酸盐硫代硫酸钠疗法:先用亚硝酸钠、亚硝酸异戊酯从而迅速生成高铁血红蛋白。高铁血红蛋白就能从氰化细胞色素氧化酶中把细胞色素氧化酶置换出来,从而恢复活性。

    残余的CN—用硫代硫酸钠清扫,生成无毒的硫氰酸盐排出体外。

    二亚甲兰(美兰):小剂量亚甲兰可用于高铁血红蛋白血症;大剂量亚兰可用于氰化物中毒的急救。

    氰化钠口服致死量为150~250mg,(若成人口服苦杏仁40~60g即能引起中毒或死亡)。

    操作组织和储存/氰化钾 编辑

    操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

    储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

    接触控制、隔离防护/氰化钾 编辑

    职业接触限值

    中国MAC(mg/m3):0.3[HCN][皮]

    前苏联MAC(mg/m3):未制定标准

    TLVTN:OSHA5mg[CN]/m3[皮]

    TLVWN:ACGIH5mg[CN]/m3[皮]

    监测方法:异菸酸钠-巴比安酸钠比色法

    工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。

    呼吸系统防护:可能接触毒物时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。可能接触其粉尘时,应该佩戴隔离式呼吸器。

    眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

    身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

    手防护:戴橡胶手套。

    其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。车间应配备急救设备及药品。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。作业人员应学会自救互救。

    废弃处置/氰化钾 编辑

    废弃处置方法:加入强碱性次氯酸盐,反应24小时后,再用大量水冲入废水系统。

    运输信息/氰化钾 编辑

    危险货物编号:61001

    UN编号:1680

    包装类别:O51

    包装方法:装入塑料袋,袋口密封,再装入厚度不小于0.75毫米的坚固钢桶中,桶盖严密卡紧,每桶净重50公斤;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;但玻璃瓶外须加塑料袋。

    运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。

    法规信息/氰化钾 编辑

    法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发677号),工作场所安全使用化学品规定(劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第6.1类毒害品;剧毒物品分级、分类与品名编号(GA57-93)中,该物质属第一类A级无机剧毒品。

    氰化物可分为无机氰化物,如氢氰酸、氰化钾(钠)、氰酸钾、氯化氰等,有机氰化物,如乙腈、丙烯腈、正丁腈等均能在体内很快析出离子,均属高毒类。很多氰化物,凡能在加热或与酸作用后或在空气中与组织中释放出氰化氢或氰离子的都具有与氰化氢同样的剧毒作用。

    工业中使用氰化物很广泛。如从事电镀、洗注、油漆、染料、橡胶等行业人员接触机会较多。日常生活中,桃、李、杏、枇杷等含氢氧酸,其中以苦杏仁含量最高,木薯亦含有氢氰酸。在社会上也有用氰化物进行自杀或他杀情况。

    职业性氰化物中毒主要是通过呼吸道,其次在高浓度下也能通过皮肤吸收。

    生活性氰化物中毒以口服为主。口腔粘膜和消化道能充分吸收。

    氰化物进入人体后析出氰离子,与细胞线粒体内氧化型细胞色素氧化酶的三价铁结合,阻止氧化酶中的三价铁还原,妨碍细胞正常呼吸,组织细胞不能利用氧,造成组织缺氧,导致机体陷入内窒息状态。另外某些腈类化合物的分子本身具有直接对中枢神经系统的抑制作用。

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