烯类加成聚合

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含有碳-碳双键的烯类单体的加成聚合反应，简称烯类聚合。聚合反应经单体的加成和相互连接而形成高分子链，它属于链式聚合，也称连锁聚合。烯类单体主要有-烯烃、乙烯基化合物和1,3-双烯烃及其衍生物。

正文信息

以塑料而言，乙烯类塑料占全部塑料的80%左右，其中最重要的有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯。以合成橡胶而言，主要是聚双烯烃及其共聚物，如丁苯橡胶和顺丁橡胶。以合成纤维而言，聚丙烯腈也占总产量的20%左右。可见烯类聚合在高分子工业中的重要性。

烯类加成聚合

共有四种类型，即自由基聚合、正离子聚合、负离子聚合和配位负离子聚合（或称络合负离子聚合，见表）。此表说明，烯类单体适合于哪一类型聚合，与它的取代基Y有关。当Y为较强的给电子基团(如烷[wán]氧基—OR)时，导致双键电子云密度增大，有利于正离子引发剂的加成而进行正离子聚合；反之，当Y为较强的吸电子基团（如腈[jīng]基—CN或酯基—COOR）时，则能进行负离子聚合，同时这些取代基又能与双键形成共轭体系，有利于形成较稳定的链增长(或称链生长)自由基，故而也能进行自由基聚合。但这些单体不能进行一般常规的配位负离子聚合，因此它在表中占两栏，只有在特殊情况下可进行反应，因而配位负离子一栏以虚线表示。当Y为氯原子时，它的吸电子诱导效应较弱，不足以进行负离子聚合，只能进行自由基聚合。当Y为烷基R时，它的给电子诱导效应较弱，不足以进行正离子聚合，只能进行配位负离子聚合。