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  • 表观活化能

    表观活化能的概念最早是针对Arrhenius(阿伦尼乌斯)公式k=Ae

    中的参量Ea提出的,是通过实验数据求得,又叫实验活化能。

    编辑摘要

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    定义/表观活化能 编辑

    表观活化能 表观活化能

    表观活化能,因为它是通过实验数据求得,又叫实验活化能。严格讲Arrhenius(阿伦尼乌斯)活化能Ea应是温度的函数。考虑到温度对Ea的影响,其定义式为 即等于lnk-1/T曲线斜率的负值乘以R,

    其中R一般取8.314。

    基元反应/表观活化能 编辑

    表观活化能对于基元反应,Ea可赋予较明确的物理意义,即表示活化分子的平均能量与所有分子平均能量的差值。[1]

    复杂反应/表观活化能 编辑

    表观活化能对于复杂反应,如果得到有明确级数的总反应速率方程,总速率常数(又叫表观速率常数)是各基元步骤的速率常数因次之积,例如:,则总反应的活化能是各基元反应活化能的代数和,即:a=E1+1/2E2+E-1这时Ea称为总包反应的表观活化能(apparent activation energy)。[2]

    化学影响因素/表观活化能 编辑

    由阿伦尼乌斯方程可知,其化学影响因素包括以下几个方面:

    (1)压强:对于有气体参与的化学反应,其他条件不变时(除体积),增大压强,即体积减小,反应物浓度增大,单位体积内活化分子数增多,单位时间内有效碰撞次数增多,反应速率加快;反之则减小。若体积不变,加压(加入不参加此化学反应的气体)反应速率就不变.因为浓度不变,单位体积内活化分子数就不变。但在体积不变的情况下,加入反应物,同样是加压,增加反应物浓度,速率也会增加。

    (2)温度:只要升高温度,反应物分子获得能量,使一部分原来能量较低分子变成活化分子,增加了活化分子的百分数,使得有效碰撞次数增多,故反应速率加大(主要原因)。当然,由于温度升高,使分子运动速率加快,,单位时间内反应物分子碰撞次数增多反应也会相应加快(次要原因)。

    (3)催化剂:使用正催化剂能够降低反应所需的能量,使更多的反应物分子成为活化分子,大大提高了单位体积内反应物分子的百分数,从而成千上万倍地增大了反应物速率。负催化剂则反之。

    (4)浓度:当其它条件一致下,增加反应物浓度就增加了单位体积的活化分子的数目,从而增加有效碰撞,反应速率增加,但活化分子百分数是不变的。

    相关文献

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    参考资料
    [1]^引用日期:2019-07-24
    [2]^引用日期:2019-07-24

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