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  • 铬中毒

    铬中毒是在自然界 以三价铬状态存在,分布广泛。重要的化 合物有重铬酸钾等,多为意外中毒,对局 部有腐蚀作用,血液中的六价铬被还原为三价,使谷胱甘肽还原酶活性下降,使血 红蛋白变成高铁血红蛋白失去携氧能力。 尸体解剖中主要所见是消化道腐蚀征象和 消化道黏膜被染为黄色。迁延中毒时可见 肝、肾、心肌细胞变性,肾小管上皮细胞 坏死。(黄飞骏)

    编辑摘要

    基本信息 编辑信息模块

    中文名: 铬中毒
    元素类型: 金属元素 元素原子量: 51.9961

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    元素性质/铬中毒 编辑

    铬(chromium,Cr)为人体必需的微量元素之一。

    元素符号:Cr

    元素原子量:51.9961

    元素类型:金属元素

    原子体积:(立方厘米/摩尔) 7.23

    元素在太阳中的含量:(ppm) 20

    元素在海水中的含量:(ppm) 太平洋表面 0.00015

    地壳中含量:(ppm)100

    质子数:24

    中子数:28

    原子序数:24

    所属周期:4所属族数:ⅥB

    电子层分布:2-8-13-1

    晶体结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子。

    氧化态:

    Main Cr+3

    Other Cr-2,Cr-1,Cr0,Cr+1,Cr+2,Cr+4,Cr+5,Cr+6

    电负性:1.66

    外围电子排布:3d5 4s1 基态原子电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar] 3d54s1

    铬来源和用途/铬中毒 编辑

    自然界中主要以铬铁矿FeCr2O4形式存在。由氧化铬用铝还原,或由铬氨矾或铬酸经电解制得。

    按照在地壳中的含量,铬属于分布较广的元素之一。它比在它以前发现的钴、镍、钼、钨都多。这可能是由于铬的天然化合物很稳定,不易溶于水,还原比较困难。有人认为沃克兰取得的金属铬可能是铬的碳化物。

    铬用于制不锈钢,汽车零件,工具,磁带和录像带等。铬镀在金属上可以防锈,也叫可多米,坚固美观。

    铬可用于制不锈钢。红、绿宝石的色彩也来自于铬。作为现代科技中最重要的金属,以不同百分比熔合的铬镍钢千变万化,种类繁多,令人难以置信。

    天然水不含铬;海水中铬的平均浓度为0.05ug/l;饮用水中更低。铬的污染源有含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等排放的污水。

    铬的生理作用/铬中毒 编辑

    铬对人体的作用

    铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。

    人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。

    铬的毒性与其存在的价态有关,金属铬对人体几乎不产生有害作用,未见引起工业中毒的报道。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的。六价铬比三价铬毒性高100倍,并易被人体吸收且在体内蓄积,三价铬和六价铬可以相互转化。

    铬对健康的危害

    侵入途径:吸入、食入。

    健康危害:进入人体的铬被积存在人体组织中,代谢和被清除的速度缓慢。铬进入血液后,主要与血浆中的铁球蛋白、白蛋白、r-球蛋白结合,六价铬还可透过红细胞膜,15分钟内可以有50%的六价铬进入细胞,进入红细胞后与血红蛋白结合。铬的代谢物主要从肾排出,少量经粪便排出。六价铬对人主要是慢性毒害,它可以通过消化道、呼吸道、皮肤和粘膜侵入人体,在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中。通过呼吸道进入的则易积存在肺部。六价铬有强氧化作用,所以慢性中毒往往以局部损害开始逐渐发展到不可救药。经呼吸道侵入人体时,开始侵害上呼吸道,引起鼻炎、咽炎和喉炎、支气管炎。  

    对环境的影响/铬中毒 编辑

    毒理学资料及环境行为

    六价铬污染严重的水通常呈黄色,根据黄色深浅程度不同可初步判定水受污染的程度。刚出现黄色时,六价铬的浓度为2.5~3.0mg/L。

    致癌性判定:动物为可疑反应。

    危险特性:其粉体遇高温、明火能燃烧。

    燃烧(分解)产物:自然分解产物未知。

    现场应急监测方法

    速测管法;目视比色法;便携式分光光度法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

    便携式比色计(六价铬)(意大利哈纳公司产品)

    实验室监测方法

    监测方法 来源 类别

    高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼光度法 GB7466-87 水质(总铬)

    火焰原子吸收法 GB/T17137-1997 土壤(总铬)

    二苯碳酰二肼光度法;

    直接火焰原子吸收法 GB/T1555.5-95 固体废物浸出液(总铬)

    硫酸亚铁铵容量法 GB/T1555.8-95 固体废物浸出液(总铬)

    硫酸亚铁铵容量法;

    二苯碳酰二肼光度法 GB/T1555.4-95 固体废物浸出液(六价铬)

    二苯碳酰二肼光度法 GB7467-87 水质(六价铬)

    二苯碳酰二肼比色法 CJ/T97-99 城市生活垃圾(总铬)

    二苯碳酰二肼光度法 《空气和废气监测分析方法》国家环保局编 空气和废气(六价铬)

    原子吸收法 《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物(总铬)

    环境标准

    中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.0015mg/m3(一次值)(六价铬)

    中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(铬酸雾)

    ①最高允许排放浓度(mg/m3):

    0.080(表1);0.070(表2)

    ②最高允许排放速率(kg/h):

    二级 0.009~0.19;三级 0.014~0.29(表1)

    二级 0.008~0.16;三级 0.012~0.25(表2)

    ③无组织排放监控浓度限值:

    0.070mg/m3(表2);0.080mg/m3(表1)

    中国(GB5749-85) 生活饮用水水质标准 0.05mg/L(六价铬)

    中国(GB5048-92) 农田灌溉水质标准0.1mg/L(水作、旱作、蔬菜)(六价铬)

    中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L)(六价铬) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类

    0.005 0.01 0.05 0.1 >0.1

    中国(GB11607-89) 渔业水质标准0.1mg/L

    中国(GB3097-1997) 海水水质标准(mg/L) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类

    六价铬 0.005 0.010 0.020 0.050

    总铬 0.05 0.10 0.20 0.50

    中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(mg/L)(六价铬) Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 Ⅳ类 Ⅴ类

    0.01 0.05 0.05 0.05 0.1

    中国(GB15618-1995) 土壤环境质量标准(mg/kg) 一级 二级 三级

    水田 90 250 ~ 350 400

    旱地 90 150 ~ 250 300

    中国(GB5058.3-1996) 固体废弃物浸出毒性鉴别标准值 10mg/L(铬);1.5(六价铬)

    中国(GB8172-87) 城镇垃圾农用控制标准 300mg/kg

    应急处理处置方法

    一、泄漏应急处理

    切断火源。戴好口罩和手套。收集回收。

    国内处理含六价铬废水的常用方法有硫酸亚铁-石灰法、离子交换法、铁氧体法等。

    二、防护措施

    一般不需特殊防护,但需防止烟尘危害。

    三、急救措施

    皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。

    眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

    吸入:脱离现场至空气新鲜处。

    食入:给饮足量温水,催吐,就医。

    灭火方法:干粉、砂土。

    致病原因/铬中毒 编辑

    铬中毒的含义

    铬中毒是指人体内的血液和尿液中铬的含量超过正常标准。

    职业性

    在工业上接触铬及其化合物,主要是铬矿石和铬冶炼时的粉尘和烟雾,电镀时吸人铬酸雾,生产过程中产生的六价铬化合物。从事化工和电镀两个工种的工人,容易铬中毒。

    ⒈ 在电镀业、钢铁工业、颜料工业中短期内大量吸入重铬酸钾的粉尘和烟雾,电镀时可吸入铬酸雾而引起急性中毒。

    ⒉ 误服或自杀口服六价铬化合物也可导致急性中毒。口服重铬酸盐对人的致死量为3g。

    非职业性

    口服重铬酸钾,对胃肠黏膜有刺激作用,口腔黏膜变黄,呕吐黄色或绿色物质,吞咽困难,上腹部烧灼痛,腹泻,血水样便,严重者出现休克、面色青紫、呼吸困难。

    重铬酸钾对肝和肾都有毒性,尿中出现蛋白,严重者发生急性肾功能衰竭。婴幼儿可发生中枢神经系统症状,应与脑炎鉴别诊断。

    毒害作用

    在临床上铬及其化合物主要侵害皮肤和呼吸道,出现皮肤黏膜的刺激和腐蚀作用,如皮炎、溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎等。可损害人体皮肤及呼吸道,形成很深的溃疡既铬疮。铬疮出现后,铬毒素进入人体血液沉淀。重者损害肾功能出现衰竭,如不及时抢救,患者会很快死亡。国外报道,铬中毒会引起肺癌和皮肤癌。铬慢性中毒,症状表现为皮肤和鼻黏膜的创伤。

    1、皮肤损害。

    六价铬化合物对皮肤有刺激和致敏作用,皮肤出现红斑、水肿、水疤、溃疡,皮肤斑贴试验阳性。铬疮是一种小型较深的溃疡,发生在面部、手部、下肢等部位。铬溃疡多发生于电镀、铬化学工业、硝皮工业等。皮肤创伤主要是溃疡,又称“铬疡”,多发生在手指上手背上易擦伤部位,溃疡边缘隆起而坚硬,中间凹陷,其上覆盖黄褐色结痂,外观呈“鸡眼状”,可深达内膜。治愈后留有边界清楚的圆形疤痕。还有手腕、前臂及颈部等暴露部位发生皮炎,表现为片块状红斑、丘疹。日本曾报道铬引起鳞状上皮癌2例。

    2、呼吸系统损害。

    铬酸盐及铬酸的烟雾和粉尘对呼吸道有明显损害,可引起鼻中隔穿孔、鼻黏膜溃疡、咽炎、肺炎,患者咳嗽、头痛、气短、胸闷、发热、面色青紫、两肺广泛哮鸣音、湿性哕音,及时治疗,症状可持续2周。国外报道,铬可引起肺癌。铬对鼻黏膜的损害表现为黏膜肿胀,通风不畅,鼻中隔一侧或双侧有点状糜烂面。病情加重时,鼻腔干燥,嗅觉减退,鼻出血等现象。

    3、消化系统损害。

    长期接触铬酸盐,可出现胃痛、胃炎、胃肠道溃疡,伴有周身酸痛、乏力等,味觉和嗅觉可减退,甚至消失。

    预防方法

    预防铬中毒,工人必须穿上工作服,并戴防毒口罩。并戴橡胶长手套,手套至少要长至肘关节。

    工人工作环境,必须具备良好的通风设备。如果劳动保护做好了,完全可以避免急性重度铬中毒事件发生。

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