许多不同类型的亲二烯体可以参与Diels-Alder环加成反应。它们通常是乙烯或乙炔的衍生物,其中一个或两个反应原子也可以是杂原子。亲二烯体的反应难易不同,其活性与结构有关。一般而言,双键或叁键上吸电子取代基越多,亲二烯体越活泼,原因是取代基降低了亲二烯体LUMO轨道的能量。而当二烯的HOMO轨道和亲二烯的LUMO轨道能量相近时,较易发生相互作用。例如,马来酸酐和1,3-丁二烯可在沸腾的苯中反应,定量得到加成产物,室温下却反应极慢;而具有四个吸电子基的四氰基乙烯却能在0℃时极其迅速地反应。与此类似,乙炔与富电子二烯只在剧烈的条件下反应,而丙烯酸及其衍生物则很容易反应。 反应特征
某些Diels-Alder反应发生在富电子的亲二烯体和缺电子的二烯之间。反应的基本特征是两组分具有互补的电子性质。具有逆电子需求的Diels-Alder反应可称为“反常"Diels-Alder反应,同样在合成上有所应用,但大部分的反应还是在富电子二烯和缺电子亲二烯体间进行的。 立体效应