彻底甲基化反应，也称霍夫曼消除反应（Hofmann消去反应、Hofmann消除反应），是胺与过量碘甲烷[wán]、氧化银和水共热时（100~200℃），生成三级胺和烯烃的反应，反应中间产物是四级铵[ǎn]碱。[1] 首先使胺类与过量的碘甲烷作用，最终均生成氮上带有甲基的季铵盐，这一过程称为彻底甲基化反应，消耗碘甲烷的摩尔数与胺的类型有关。接着与氢氧化银（或潮湿的氧化银）反应，使生成季铵碱，再使季铵碱受热分解，使发生霍夫曼消除反应，凡具有氢原子的季铵碱，受热分解生成叔胺、水和烯烃。[2][3] 定义
彻底甲基化反应（Hofmann elimination），指的是季铵碱与碘化钾、氢氧化银反应，从含氢较多的β-碳原子上消除氢，得到的主要产物是双键碳上含取代基比较少的烯烃，这一消除方式与卤代烃的消除方式相反。 不对称胺反应时，反应由动力学控制，较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强，位阻较小，因此优先被消除，产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。这个规则与查依采夫规则相反，称为霍夫曼规则（Hofmann规则）。β-碳上连有苯基、乙烯基、羰基等取代基时，由于共轭和吸电子效应，未取代的β-碳上氢的酸性较弱，因此反应不符合Hofmann规则。连有强吸电子基团的化合物容易按Hofmann规则发生E2消除。 