二烯烃
含有两个碳碳双键的有机化合物
条目
二烯烃是分子中含两个碳碳双键的不饱和烃，链状二烯烃的通式为C(n)H(2n-2)，按照两个双键位置的不同，可以分为三类：两个双键被两个或两个以上单键所隔开的二烯烃称为孤立二烯烃（Isolated Diene），其性质与单烯烃相似；两个双键连接在同一个碳原子上的二烯烃为累积二烯烃或者是联烯（Cumulative Diene ），这类化合物为数不多；两个双键被一个单键所隔开的二烯烃为共轭二烯烃（Conjugated Diene），共轭二烯烃具有特殊的物理和化学性质（如共轭二烯烃可以发生1,2-或1,4-加成以及环加成反应），在二烯烃中最重要；联烯可以发生亲电加成和环加成反应；而孤立二烯烃则具有一般单烯烃所具有的理化性质。其中联烯可作为染料、药物、添加剂等合成的中间体，它的聚合物和共聚物可应用于油漆、纤维等行业；而共轭二烯烃可以作为橡胶制造的原料[2][3][1]。二烯烃是分子中含两个碳碳双键的不饱和烃，链状二烯烃的通式为C(n)H(2n-2)，按照两个双键位置的不同，可以分为三类：两个双键被两个或两个以上单键所隔开的二烯烃称为孤立二烯烃（Isolated Diene），其性质与单烯烃相似；两个双键连接在同一个碳原子上的二烯烃为累积二烯烃或者是联烯（Cumulative Diene ），这类化合物为数不多；两个双键被一个单键所隔开的二烯烃为共轭二烯烃（Conjugated Diene），共轭二烯烃具有特殊的物理和化学性质（如共轭二烯烃可以发生1,2-或1,4-加成以及环加成反应），在二烯烃中最重要；联烯可以发生亲电加成和环加成反应；而孤立二烯烃则具有一般单烯烃所具有的理化性质。其中联烯可作为染料、药物、添加剂等合成的中间体，它的聚合物和共聚物可应用于油漆、纤维等行业；而共轭二烯烃可以作为橡胶制造的原料[2][3][1]。
发现历史
联烯的发现历史
早在1874年，van't Hoff（范托夫，荷兰化学家）就预言了联烯的正确的线性结构，并提出当其两侧的取代基两两不同（ 即R₁≠R₂，R₃≠R₄，见下图）时，联烯具有轴手性。在Van't Hoff提出预测后，有不少化学家对这类化合物进行研究，其中大多数化学家对其预测持怀疑态度，因为他们认为联烯的这样一种线性结构在热力学上极不稳定。1887年，Burton（波顿，德国化学家）和von Pechmann（佩希曼，德国化学家）合成了第一个联烯化合物（如下图），可是由于受分析手段的限制，他们错误的将这个化合物认为是炔，并试图以此论证联烯化合物的不稳定性，也许正是有了曲折的发展经历，联烯化学才在一个世纪后引发了大多数合成化学家的兴趣，迎来了快速的发展。直到红外和Roman光谱出现以后通过1950cm⁻¹左右联烯官能团的特征吸收才得以有效确认联烯结构。同时¹³C谱显示的联烯官能团中间碳在200-210ppm之间的信号也是另一判断联烯结构的方法[1][4][5][6][7]。