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  • 乙炔化四氯

    乙炔化四氯又称1,1,2,2-四氯乙烷。分子式 Cl2CHCHCl2。无色液体;有甜香味;熔点为-36°C,沸点为146.2°C,相对密度为1.5953(20/4°C);难溶于水,溶于乙醇、乙醚等。于避光和隔绝空气的条件下,在高温也很稳定,但曝露于日光和空气中可分解,产生剧毒的光气。

    编辑摘要

    目录

    基本信息/乙炔化四氯 编辑

    危险标记:14(有毒品)。

    包装方法:小开口钢桶;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

    理化性质/乙炔化四氯 编辑

    主要成分:纯品。

    外观与性状:无色液体,有氯仿样的气味。

    熔点(℃):-43.8。

    沸点(℃):146.4。

    相对密度(水=1):1.60。

    相对蒸气密度(空气=1):

    蒸气压(kPa):1.33(32℃) 。

    燃烧热(kJ/mol):

    辛醇-水分配系数(KOW):3.56 。

    稳定性和反应活性:稳定。

    禁配物:强氧化剂、强碱、钾、钠。

    避免接触的条件:光照。

    危险特性:不燃。遇金属钠及钾有爆炸危险。在接触固体氢氧化钾时加热能逸出易燃气体。遇水促进分解。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。

    溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等。它极易与碱作用,与弱碱反应时生成三氯乙烯,与强碱共热则生成易爆炸的二氯乙炔(见图1) 乙炔与氯气在三氯化铁催化下反应,可得乙炔化四氯(见图2)

    乙炔化四氯可用作溶剂、萃取剂、杀虫剂和除草剂。在液体氯代烃中,它的毒性最大,急性中毒可导致死亡和永久性麻痹等病症,经皮肤吸收能引起慢性中毒,工作场所的最高容许浓度为1ppm。

    应急处置/乙炔化四氯 编辑

    皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

    眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

    食入:饮足量温水,催吐。就医。

    呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。

    眼睛防护:戴安全防护眼镜。

    身体防护:穿防毒物渗透工作服。

    手防护:戴防化学品手套。

    其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。

    泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

    有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

    灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

    管理信息/乙炔化四氯 编辑

    操作的管理:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴防化学品手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

    运输的管理:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶。

    废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

    毒理学简介/乙炔化四氯 编辑

    急性毒性:LD50:570 mg/kg(雄大鼠经口);480 mg/kg(雄大鼠腹腔注射)。LC50:4460 mg/m3,8 h(小鼠吸入)。人吸入1 g/m3×30 min,或吸入2~3 g/m3×10 min,呼吸道黏膜刺激,倦怠,眩晕,头沉。动物中毒首先出现强烈的刺激,有流泪、喷嚏;其后强烈地躁动不安、抽搐、痉挛、麻痹和麻醉。中毒动物恢复缓慢,症状常延至次日。部分动物在几天内由于实质器官损害而死亡。尸检可见肝脂肪性变和坏死,部分有肾和脑的损害。

    亚急性和慢性毒性:小鼠吸入47.9 g/m3×2 h/d×5 d,死亡,肝脏损害;小鼠吸入3.0 g/m3×5~6 h/d×4 d,死亡,心肌损害;大鼠吸入47.9 g/m3×2 h/d×5 d,兴奋,肝损害,后期死亡。亚急性或慢性中毒引起肝脏肿大和压痛,可发生肝脏脂肪变性,坏死和肝硬化。肾脏和心肌也能受害。其后作用较本类其他化合物为强。

    代谢:主要经呼吸道和胃肠道吸收,也可经皮肤吸收。吸入本品与空气混合气体半小时,在兔体内能滞留约45%,人约51%。经用14C标记的本品静脉注射,3 d后45%~61%经肺以CO2形式排出,约28%经尿排出,在此期间有16%蓄积于体内,仅<4%本品以原形式经肺呼出。兔吸入后,本品在各器官中均有分布,以脑、肝、心、肾、脂肪中含量最多。尿中主要代谢产物是二氯醋酸、三氯乙烯、三氯乙醇和草酸。大量的代谢产物在24 h内出现,3~4 d后基本上消失。

    中毒机理:本物质是氯代烃类中毒性较高的一种。其毒性约为氯仿的3.5倍,四氯化碳的9倍。对中枢神经系统有麻醉和抑制作用,并对实质脏器有广泛的损害。对胃肠道有刺激作用。严重者有肺水肿和呼吸衰竭。亚急性或慢性中毒引起肝脏肿大和压痛,可发生肝脏脂肪变性、坏死和肝硬化。肾脏和心肌也能受害。其后作用较本类其他化合物为强。

    刺激性:家兔经眼:2 mg/24 h,重度刺激。家兔经皮:500 mg/24 h,中度刺激。

    致癌性:IARC致癌性评论:动物为可疑性反应。大鼠(Osbornemendel)经口43~108 mg/(kg·d)×78周,出现肝癌及肿瘤结节。

    致突变性:职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。

    环境危害:该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。在对人类重要食物链中,特别是在水生生物中发生蓄积。

    应急医疗/乙炔化四氯 编辑

    诊断要点:

    (1)眼、上呼吸道刺激反应。主要出现头晕、头痛、乏力、流泪、咳嗽、胸闷、气急等。

    (2)神经和消化道症状。可有头晕、头痛、乏力、食欲减退、恶心、呕吐等,并可有腹痛、黄疸、肝大、肝区疼痛,甚至昏迷等。

    (3)尸检可见肝急性坏死,脑水肿和出血,心脏扩大,肺阏血、水肿,胸膜出血,肾水肿和脂肪变性。

    (4)国内报道一例化工厂检修工,因吸入和皮肤接触本品而致急性中毒,很快发生咳嗽、胸闷、头晕、乏力、恶心、食欲减退、腹痛及双肺闻干性啰音等,并有全身皮肤潮红、瘙痒、眼结膜充血等刺激症状。经及时对症处理,两周后恢复正常。

    处理原则:

    目前尚无特效解毒剂,主要采取一般急救措施及对症治疗。

    预防措施:

    在无密闭条件下,禁用本品作为溶剂。

    监测方法/乙炔化四氯 编辑

    1.现场应急监测方法

    水质检测管法。

    2.实验室监测方法

    监测方法 类 别 来 源 气相色谱法 固体废弃物 中国环境监测总站等译:《固体废弃物试验与分析评价手册》 气相色谱法 水质 王克欧等译:《城市和工业废水中有机化合物分析》 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法

    监测方法 类 别 来 源

    气相色谱法 固体废弃物 中国环境监测总站等译:《固体废弃物试验与分析评价手册》

    气相色谱法 水质 王克欧等译:《城市和工业废水中有机化合物分析》

    色谱/质谱法 美国EPA524.2方法

    国家标准/乙炔化四氯 编辑

    1.中国职业接触限值(GBZ 2—2002)

    2.环境标准

    前苏联(1978) 生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度 0.2 mg/L 前苏联(1975) 污水排放标准 5 mg/L

    前苏联(1978) 生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度 0.2 mg/L

    前苏联(1975) 污水排放标准 5 mg/L

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    扩展阅读
    1http://www.cnjlc.com/cy/icsc/2007081713912.html

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