能级交错是指电子层数较大的某些轨道的能量反低于电子层数较小的某些轨道能量的现象。
举例
过渡元素钪[kàng]的外层电子排布为，失去电子时，按能级交错应先失去3d电子，成为，而从原子光谱实验得知，却是先失4s上的电子成为 这是由于3d电子的存在，削弱了原子核对4s电子的吸引力而易失去的。过渡元素离子化时，大体是先失去ns电子，但也有先失去电子的，像钇[yǐ]等。能级交错的顺序不是绝对不变的，在原子序数大的原子中，3d轨道可能比4s轨道的能量低。 类似于3d,4s的这种原子核外电子在能级上排布发生交错的现象，称为能级交错。 