麦克尔反应

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是亲核试剂对α,β-不饱和羰基化合物发生的β位碳原子发生的加成反应。
迈克尔加成反应必须在碱的催化下进行，常用的碱有：乙醇钠、氢化钠、氨基钠和有机碱等。根据反应物的反应活性来选择合适的碱，如果反应物双方均有较高的反应活性时，用较弱的碱也能使反应进行。迈克尔加成反应有一定的区域选择性。加成时，烃基化的位置总是在取代较多的碳原子上麦克尔加成在立体化学上属于区域选择性反应。亲核试剂2优先进攻β-的碳原子，生成一个烯醇盐中间体4，后者在后处理步骤中被质子化，生成一个新的饱和的羰基化合物。1,4-加成符合一定的规则，即烃基化的位置总是在取代较多的碳原子上。反应温度一般较1,2-加成要高。

迈克尔反应是一个典型的亲核加成反应,一直是有机化学领域的一个研究热点。为解决通常情况下迈克尔反应进行得比较缓慢,甚至无法反应等问题,本研究采用先进的单模聚焦微波合成仪,通过顺(反)丁烯二酸和氨水合成DL-天冬氨酸、顺式3-甲基丁烯二酸和氨水合成3-甲基天冬氨酸、丙烯酸甲酯和氨水合成β-丙氨酸、丙烯腈和氨水合成β-氨基丙腈以及α-丙氨酸和顺丁烯二酸合成N-(丁二酸基)丙氨酸的迈克尔反应这六条反应路线,研究了微波辐射对迈克尔反应的影响。顺丁烯二酸和氨水合成DL-天门冬氨酸,通过正交实验优化,得出较佳工艺为n(氨水):n(顺丁烯二酸):n(氯化铵)=3.4:1:1.4,在100W的微波辐射下,160℃,反应15分钟,调节pH值到2.77,40～50℃真空干燥,收率为75.3%。而常规加热,达到同样的收率需要6个小时。 反丁烯二酸和氨水合成DL-天冬氨酸,通过正交实验优化,得到较佳工艺为200℃,反应35分钟,微波功率150W,较佳收率为75.9%。 顺式3-甲基丁烯二酸合成顺式3-甲基天冬氨酸的迈克尔反应,未得到目的产物,表明在丁烯二酸的双键上引入甲基后,降低了完成。